[发明专利]氧化硫醚的方法有效
| 申请号: | 201910258286.6 | 申请日: | 2019-04-01 |
| 公开(公告)号: | CN111763161B | 公开(公告)日: | 2022-04-08 |
| 发明(设计)人: | 史春风;康振辉;王肖;刘阳;黄慧;蔺晓玲;赵娟 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号: | C07C317/04 | 分类号: | C07C317/04;C07C315/02;B01J21/18;B01J37/34;B01J37/32 |
| 代理公司: | 北京英创嘉友知识产权代理事务所(普通合伙) 11447 | 代理人: | 周建秋;郑永胜 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 氧化硫 方法 | ||
1.一种氧化硫醚的方法,其特征在于,该方法包括:使硫醚和过氧化物在催化剂的存在下接触进行氧化反应,得到亚砜和/或砜;其中,所述催化剂含有改性纳米碳基材料,所述改性纳米碳基材料的制备步骤包括:
a、将第一导电物与直流电源的正极连接,并将第二导电物与直流电源的负极连接后置于电解液中施加0.1~110V的电压进行电解1~30天,得到电解后的电解液,其中,所述第一导电物为石墨棒;
b、将步骤a得到的所述电解后的电解液与氧化剂混合后在20~200℃下进行第一改性处理2~24h,然后将第一改性处理后的物料进行冷冻干燥;
或者,将步骤a得到的所述电解后的电解液进行冷冻干燥,得到纳米碳颗粒,然后将所述纳米碳颗粒与氧化剂混合后在0~200℃下进行第二改性处理1~12h,再将第二改性处理后的物料进行冷冻干燥;
其中,所述氧化剂为过氧化氢、过氧乙酸、过氧丙酸或叔丁基过氧化氢,或者它们中的两种或三种的组合。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤a中,所述电解的电压为5~80V,所述电解的时间为5~15天。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤b中,所述电解后的电解液与所述氧化剂混合后在60~100℃下进行第一改性处理5~20h;或者
所述纳米碳颗粒与所述氧化剂混合后在50~100℃下进行第二改性处理2~10h。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤a中,所述石墨棒的直径为2~20mm,长度为2~100cm;和/或,
所述第二导电物为铁棒、铁板、石墨棒、石墨板、铜板或铜棒;和/或,
所述电解液为含水溶液,所述含水溶液的水含量为85重量%以上。
5.根据权利要求4所述的方法,其中,所述第二导电物为铁棒、石墨棒或铜棒。
6.根据权利要求5所述的方法,其中,所述第二导电物为与所述第一导电物的尺寸相匹配的石墨棒。
7.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤b中,
所述电解后的电解液与所述氧化剂的重量比为1:(1~500);或者,所述纳米碳颗粒与所述氧化剂的重量比为1:(0.2~100);和/或,
所述冷冻干燥的条件包括:温度为-50℃至0℃;压力为1~200Pa;时间为1~96h。
8.根据权利要求7所述的方法,其中,步骤b中,所述电解后的电解液与所述氧化剂的重量比为1:(2~100);或者,所述纳米碳颗粒与所述氧化剂的重量比为1:(1~50);和/或,
所述冷冻干燥的条件包括:温度为-40℃至-10℃,压力为5~100Pa,时间为6~48h。
9.根据权利要求1所述的方法,其中,所述氧化反应在浆态床反应器中进行,以10mL所述硫醚为基准,所述催化剂的用量为5~100mg。
10.根据权利要求9所述的方法,其中,以10mL所述硫醚为基准,所述催化剂的用量为10~80mg。
11.根据权利要求1所述的方法,其中,所述氧化反应在固定床反应器中进行,所述硫醚的重时空速为0.01~500h-1。
12.根据权利要求11所述的方法,其中,所述硫醚的重时空速为0.05~2h-1。
13.根据权利要求1所述的方法,其中,所述氧化反应在微通道反应器中进行,以10mL所述硫醚为基准,所述催化剂的用量为0.2~50mg;反应物料的停留时间为0.1~15min。
14.根据权利要求13所述的方法,其中,以10mL所述硫醚为基准,所述催化剂的用量为0.5~20mg。
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