[发明专利]一种溶胶凝胶法改性的海胆状多晶须羟基磷灰石增强齿科修复树脂的制备方法

权利要求书

1.一种溶胶凝胶法改性的齿科修复树脂的制备方法，包括：

(1)依次将钙源无机盐、钙离子螯合剂、磷源无机盐加入水中，调节pH为11-13，溶解完全后，在105-110℃条件下反应30-60min，离心分离、纯水洗涤、真空干燥，得到海胆状多晶须羟基磷灰石；其中钙磷摩尔比为1.67：1，钙源无机盐与钙离子螯合剂的摩尔比为1：1；

(2)将乙醇和水混合后，超声处理，加入海胆状多晶须羟基磷灰石USHA，继续超声分散，然后再在磁力搅拌条件下，依次滴加入氨水和正硅酸乙酯，室温反应2-8h，然后将析出物充分洗涤离心后，干燥处理，得到溶胶凝胶法改性的海胆状多晶须羟基磷灰石TUSHA；其中乙醇、水、USHA、氨水和正硅酸乙酯的比例为50-200mL:1-4mL:1.5-6g:1.75-7mL:1.5-6mL；

(3)将步骤(2)中TUSHA加入环己烷，超声分散，再进行磁力搅拌，然后依次滴加有机胺与偶联剂，在10-40℃反应30-60min，再于60-70℃下反应90-120min，反应期间，始终保持搅拌速度为400-600r/min，减压旋蒸，得到硅烷化溶胶凝胶法改性海胆状多晶须羟基磷灰石STUSHA；

(4)将步骤(3)得到的STUSHA、树脂单体、光引发剂进行预混，再研磨混匀，可见光固化，即得齿科复合树脂；其中齿科复合树脂中STUSHA的质量百分含量为30％、50％或70％。

2.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中钙源无机盐为四水硝酸钙、氯化钙的一种；磷源无机盐为十二水合磷酸氢二钠、磷酸二氢铵的一种；调整pH值的试剂为氨水、氢氧化钠的一种；钙离子螯合剂为乙二胺四乙酸二钠、柠檬酸钠的一种。

3.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中超声处理的时间为10-20min；加入USHA，继续超声分散25min；磁力搅拌的转速200-500r/min。

4.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中有机胺为正丙胺；硅烷偶联剂为γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲基氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷中的一种。

5.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中超声分散，再进行磁力搅拌具体为：超声分散20-30分钟，再于磁力搅拌器上以400-600r/min的速度搅拌20-30min。

6.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中树脂单体为双酚A-双甲基丙烯酸缩水甘油酯Bis-GMA，双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯TEGDMA；光引发剂体系由主引发剂和共引发剂组成，主引发剂与共引发剂质量比为1：4，光引发剂占树脂单体总质量的1％，其中主引发剂为樟脑醌，共引发剂为4-乙烷-N,N-二甲基氨基苯甲酸乙烯。

7.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中预混为通过双中心分散机预混；研磨混匀为通过超细三辊研磨机混合均匀。

8.一种权利要求1所述方法制备的溶胶凝胶法改性的齿科修复树脂。