[发明专利]内型-9-氮杂双环［3.3.1］壬烷-3-醇衍生物的制造方法

说明书

通过在由钌配合物构成的催化剂的存在下使9‑氮杂双环[3.3.1]壬烷‑3‑酮衍生物与氢反应，能够以低成本得到作为农园艺用药剂、医药品的制造中间体有用的内型‑9‑氮杂双环[3.3.1]壬烷‑3‑醇衍生物。

本申请是针对申请日为2014年08月14日、申请号为201480046919.2、发明名称为“内型-9-氮杂双环[3.3.1]壬烷-3-醇衍生物的制造方法”的申请提出的分案申请。

技术领域

本发明涉及一种内型-9-氮杂双环[3.3.1]壬烷-3-醇衍生物的制造方法。

本申请基于2013年9月6日在日本申请的特愿2013-185712号主张优先权，并将其内容援引于此。

背景技术

内型-9-氮杂双环[3.3.1]壬烷-3-醇衍生物是能够应用于农药医药中间体等的有用的化合物(专利文献1)。专利文献1中，将9-苄基-9-氮杂双环[3.3.1]壬烷-3-酮在甲醇溶剂中用硼氢化钠还原来合成内型-9-苄基-9-氮杂双环[3.3.1]壬烷-3-醇。但是，到目前为止还没有报告将氮杂双环壬烷化合物在钌催化剂的存在下进行还原的研究。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特表2009-510026

发明内容

本发明的课题在于提供一种能够以低成本且简化的工艺进行由9-氮杂双环[3.3.1]壬烷-3-酮衍生物还原成对应的内型-9-氮杂双环[3.3.1]壬烷-3-醇衍生物的反应的方法。

本发明包括以下方式。

〔1〕一种下述式(II)表示的化合物的制造方法，使下述式(I)表示的化合物在由钌配合物构成的催化剂的存在下与氢反应，

上述式(I)和(II)中，R表示氢原子、无取代或具有取代基的烷基、无取代或具有取代基的芳烷基、或者无取代或具有取代基的烷氧羰基。

〔2〕根据〔1〕所述的制造方法，其中，上述钌配合物为下述式：Ru(X)(Y)(Px)_n(L)或Ru(X)(Y)(PN)₂表示的化合物。

上述式中，X和Y各自独立地表示阴离子性配体。

Px表示膦配体。n为1或2。

L表示下述式(III)表示的配体或二胺配体。

PN表示下述式(IV)表示的配体。

上述式(III)中，R¹和R²各自独立地表示氢原子、无取代或具有取代基的烷基、无取代或具有取代基的芳基、或者无取代或具有取代基的芳烷基。环B表示无取代或具有取代基的杂环，实线和虚线的双划线部分表示单键或双键，Z表示选自N、P、O和S中的一个配位性原子。

上述式(IV)中，R³和R⁴各自独立地表示无取代或具有取代基的烷基、无取代或具有取代基的芳基、或者无取代或具有取代基的芳烷基。A表示无取代或具有取代基的C1～4亚烷基。

〔3〕根据〔2〕所述的制造方法，其中，上述钌配合物为下述式：Ru(X)(Y)(Px)_n(L)表示的化合物，上述L为吡啶-2-基甲胺、(1-甲基-1H-苯并咪唑-2-基)甲胺、(5-甲基吡嗪-2-基)甲胺、苯并唑-2-基甲胺、嘧啶-2-基甲胺、噻唑-2-基甲胺或(吡嗪-2-基)甲胺。