[发明专利]用于烯烃聚合的催化剂组分的制备方法

说明书

公开了一种用于CH₂＝CHR烯烃(共)聚合的固体催化剂组分的制备方法，其中R是氢或具有1‑12个碳原子的烃基，所述固体催化剂组分包含Ti化合物和任选的在氯化镁基载体上的电子给体，所述方法包括一个或多个步骤(a)，所述步骤(a)在0至150℃的温度下进行，其中式(MgCl_mX_2‑m)·nLB的Mg基化合物，其中m为0至2，n为0至6，X独立地为R¹、OR¹、‑OCOR¹或O‑C(O)‑OR¹基团，其中R¹为C₁‑C₂₀烃基，并且LB为路易斯碱，与包含Ti化合物的液体介质反应，具有至少Ti‑Cl键，其量使得Ti/Mg摩尔比大于3，以及至少一个步骤(b)，其中来自(a)的固体颗粒在10‑100℃的温度下悬浮在包含烃的液体介质中，所述方法的特征在于，所述步骤(a)和/或(b)中的至少一个是在相对于Mg化合物的量0.2重量％至20.0重量％的固体化合物颗粒的存在下进行的，该固体化合物颗粒含有大于50重量％SiO₂单元。

技术领域

本公开涉及一种用于烯烃(特别是丙烯)的(共)聚合的齐格勒-纳塔催化剂组分的制备方法，所述烯烃包含Mg、Ti和卤素元素以及任选地至少一种电子给体化合物。

背景技术

工业上使用的用于烯烃聚合的齐格勒-纳塔催化剂可以包含固体催化剂组分，该固体催化剂组分由其上负载有钛化合物的二卤化镁和任选的通过与可以是液体形式的烷基铝化合物接触而活化的内电子给体化合物构成。

固体催化剂组分的制备可以包括一个或多个步骤，其中Mg化合物(可以是二氯化镁或其前体)与钛化合物在任选存在电子给体化合物的情况下反应。最后，用液态烃洗涤催化固体，然后干燥。

反应和洗涤阶段都可以在通过将固体悬浮在过量液相中获得的浆液中进行，所述液相可以由液体钛化合物或液态烃或两者组成。然后，在浆液阶段中，在每个连续步骤中从所得固体催化剂前体中分离液体是重要的方面。缩短去除时间可以提高生产率并使所需产物和副产物之间的接触最小化。

当浆液步骤在相对高的温度下进行时，一些成分，例如电子给体，可能受到降解问题的影响。在这些情况下，快速除去液相将使降解过程最小化并产生更可靠的催化剂。

WO 03/076480公开了通过一系列浆液阶段制备齐格勒-纳塔催化剂，其中通过过滤除去液相。尽管这种技术在某些情况下可能是有效的，但是它还涉及额外的程序，例如更换过滤装置，因为它们可能被堵塞或者因为它们需要基于待生产的催化剂等级的粒度而改变。

虹吸是除去浆液液相的另一种方法。为了在固体回收方面是有效的，虹吸应该在固体颗粒沉降完成之后进行。因此，该方法的效率和生产率严格取决于固体沉降步骤的沉降时间。

因此，找到一种缩短催化剂颗粒在浆液中的沉降时间同时保持催化剂性能不变的方法是有用的。

令人惊讶地发现，当与Ti化合物的反应步骤和/或烃洗涤在特定化合物的存在下进行时，获得上述结果。

发明内容