[发明专利]非贵金属负载型加氢催化剂及其制备方法

说明书

本发明公开了一种非贵金属负载型加氢催化剂及其制备方法，制备方法包括：步骤1，制备γ‑Al₂O₃载体；步骤2，将γ‑Al₂O₃载体浸渍表面性质调变剂的溶液，并干燥处理；以及步骤3，将步骤2得到的γ‑Al₂O₃载体浸渍包含活性组分和活性金属吸附引导剂的浸渍液，干燥焙烧制得非贵金属负载型加氢催化剂。本发明方法制备的催化剂可用于汽油馏分、煤油馏分和柴油馏分等馏分油加氢精制，具有较高的加氢脱硫活性。

技术领域

本发明为催化剂领域，特别涉及一种非贵金属负载型加氢催化剂及其制备方法。

背景技术

对于传统的负载型非贵金属加氢催化剂，活性金属约占催化剂总重量的15-35％，活性金属组分通常为两种或两种以上的组合。活性金属组分间的协同作用对催化剂性能的提高具有重要的影响。活性金属在载体表面分散程度的好坏，对活性金属组分间的协同作用的发挥起着决定性作用。

传统的非负载型加氢催化剂，在活性金属浸渍过程中，往往存在着活性组分随意沉积，导致尺寸大小不同的金属原子呈现沿载体径向分布不均匀的现象，较小尺寸的原子往往在载体内部沉积量较大，外部沉积量较小。而较大尺寸的原子往往在载体外部沉积量较大，内部沉积量较小。影响了催化剂活性的发挥。

载体表面物化性质对催化剂性能有重要影响，Steven L.Butterworth等人采用蒽和丙烯在氧化铝上覆盖炭，结果发现由氧化铝上覆盖炭载体制备的钴-钼催化剂的加氢脱硫活性优于以氧化铝为载体制备的催化剂。

CN1938087B、US7737071B2、EP1733787A1介绍了一种加氢催化剂的制备方法，包括：用第ⅥB族金属的化合物、含磷成分、第Ⅷ族金属的化合物以及有机酸的溶液浸渍载体，接着在200℃或更低的温度下进行干燥，得到催化剂。

EP0870003B2介绍了一种制备加氢催化剂的方法，包括：用包含第ⅥB族金属的化合物、第Ⅷ族金属的化合物以及有机醇和/或糖的溶液浸渍载体，接着在200℃或更低的温度下进行干燥，得到催化剂。

上述专利的缺陷在于催化剂中有机化合物含量过高，在制备过程中因为浸渍溶液粘度大造成催化剂制备难度增大，制备时间长，而且还会影响活性金属在催化剂上的分布等。由于有机物含量高，溶液粘度大，分布不均等原因，会使催化剂在高温硫化过程中，产生过大的硫化活性相堆垛层，影响活性金属的分散度，进而影响催化剂的活性。另外，上述专利方法中单独采用有机酸，或者单独采用有机醇或/和糖，这样虽能在一定程度上改善催化剂的活性，但催化剂的活性还有待进一步提高。

CN96109048.0公开了一种高金属浓度、高稳定性的含Mo、Ni(Co)P溶液及其配制方法，特别是一种用于催化剂制备的浸渍溶液的配制方法。该溶液含MoO₃浓度45-80g/100ml，NiO浓度8-20g/100ml，CoO浓度0-15g/100ml。

CN201010276669.5公开了一种浸渍液及采用该浸渍液制备催化剂的方法，所述浸渍液含有ⅥB族金属的化合物、含Ⅷ族金属的有机酸盐、无机酸和有机添加剂，其中，所述浸渍液中有机添加剂的浓度为1-150g/L，以化合物计，含ⅥB族金属的化合物的浓度为100-1100g/L，含Ⅷ族金属的有机酸盐的浓度为10-800g/L，无机酸的浓度为1-100g/L。采用本发明提供的浸渍溶液制备加氢催化剂，其性能得到改善，特别是对重质芳烃的加氢催化活性明显提高。

CN200710179765.6公开了一种加氢催化剂浸渍液组合物，该组分物含有加氢活性组分的前驱物、浸渍助剂和水，其中，所述浸渍助剂为与加氢活性组分的前驱物具有相近的PKa值且分子结构中含有碳碳双键和/或碳碳三键的物质。