[发明专利]一种1-羟基环己基苯基甲酮类化合物的光催化合成方法及其应用

说明书

一种1‑羟基环己基苯基甲酮类化合物的光催化合成方法，步骤如下：（a）4‑R基苯甲醛和环己烷在紫外灯光照下发生自由基反应得到4‑R基环己基苯基甲酮；（b）4‑R基环己基苯基甲酮以二甲基亚砜作为溶剂，以氢溴酸作为溴源，发生羟基取代得到1‑羟基环己基‑（4‑R苯基）甲酮，蒸馏除去二甲基亚砜回收利用；通过结晶的方法得到1‑羟基环己基‑（4‑R苯基）甲酮粗品，重结晶得到1‑羟基环己基‑（4‑R苯基）甲酮光引发剂成品。本发明的合成步骤简单、制备成本低、无污染等优点。本发明制备的环己基苯基甲酮类化合物适用于UV光固化体系的高效光引发剂，产物在紫外光源照射下有着较好的非黄变性，有助于UV光固化技术的推广和发展。

技术领域

本发明属于光引发剂技术领域，具体涉及一种羟基环己基苯基甲酮类化合物的光催化合成方法及其应用。

背景技术

目前，工业上制备α-羟基芳酮类光引发剂的方法是：

以苯为原料，与酰氯在路易斯酸催化下进行付氏酰基化反应制备得到环己基苯基甲酮中间体，然后通过卤素（溴素或氯气）进行取代，最后在浓碱（氢氧化钠）的作用下进行水解。合成工艺中用到了苯等致癌化学品，并且用到了溴素等危化品，所以增加了整个合成工艺中的难度，在近几年，我国大力加强环保建设，推广绿色发展。我们应该遵循时代的发展，找到一种污染小且成本低操作简单的合成工艺。

以环己基氯化镁格氏试剂与苯甲醛反应生成环己基苯甲醇, 再经氧化得到环己基苯基甲酮, 最后卤代水解得到1-羟基环己基苯基甲酮。此方法步骤较长, 且用到格式试剂，保存要求严格，且反应条件苛刻，成本高, 收率低。

以苯甲醛和环己烷为起始原料，在微波作用下，180 ℃条件下，过氧叔丁醇氧化得到环己基苯基甲酮。在经过卤代水解得到1-羟基环己基苯基甲酮。该种方法温度较高，收率较低，且微波条件在工业中很难实现。

以苯甲醛和环己烯作为起始原料，在贵金属铷的催化下，200 ℃反应得到环己基苯基甲酮。该种方法用到的催化试剂较贵，成本较高，反应温度很高，难以实现工业化生产。

环己基苯基甲酮经过一步反应得到1-羟基环己基苯基甲酮。（1）以二甲基亚砜为溶剂，碳酸铯为碱，三乙基氧磷为催化剂，持续通氧的条件下，室温反应得到1-羟基环己基苯基甲酮。该法用到三乙氧基磷较贵，并且反应时间较长，还需通氧，操作繁琐。（2）以甲苯作为溶剂，四氯化碳作为氯源，氢氧化钠为碱，四丁基溴化铵为相转移催化剂，反应得到1-羟基环己基苯基甲酮，该方法用到剧毒试剂四氯化碳，后处理较繁琐。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是针对现有技术中的缺点而提供一种1-羟基环己基苯基甲酮类化合物的光催化合成方法，本发明避免复杂的制备工艺，避免在反应过程中使用毒性强和危险性大的苯和卤素，同时在成本和操作上适宜工业化生产。

本发明的另一目的为提供上述1-羟基环己基苯基甲酮类化合物的光催化合成方法制备的1-羟基环己基苯基甲酮类化合物的应用。

为解决本发明的技术问题采用如下技术方案：

一种1-羟基环己基苯基甲酮类化合物的光催化合成方法，步骤如下：

（a）4-R基苯甲醛和环己烷在紫外灯光照下发生自由基反应得到4-R基环己基苯基甲酮，其中自由基反应的引发剂为偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰或丙酮，环己烷作为反应物以及溶剂，液相检测反应完以后减压蒸馏回收环己烷，残留物通过结晶得到4-R基环己基苯基甲酮；