[发明专利]一种双马来酰亚胺树脂预聚物及其制备方法

说明书

本发明公开了一种双马来酰亚胺树脂预聚物及其制备方法，由双马来酰亚胺和二烯丙基双酚A在双螺杆挤塑机反应器中通过Diels‑Alder反应而成；或由双马来酰亚胺和二胺在双螺杆挤塑机反应器中通过Michael加成反应而成；其中，双马来酰亚胺包括双马来酰亚胺单体或双马来酰亚胺低共融混合物；二烯丙基双酚A包括现有二烯丙基双酚A和改进的二烯丙基双酚A；二胺包括二胺单体和二胺混合物。本发明的制备方法，采用双螺杆挤塑机作为反应容器，可以做到温度的精准控制、树脂内外均匀一致、温度梯度为零；另外，可以实现连续法不间断生产，产品质量稳定性及生产效率大幅度提升；本发明的双马来酰亚胺树脂预聚物具有更高的质量。

技术领域

本发明属于双马来酰亚胺树脂制备技术领域，具体涉及一种双马来酰亚胺树脂预聚物及其制备方法。

背景技术

双马来酰亚胺树脂预聚物粉末可做为金刚石砂轮树脂结合剂及模塑粉用于制造耐高温机械零件；用有机溶剂溶解后可做为耐高温胶粘剂用于聚酰亚胺层压板及聚酰亚胺覆铜板的制造；双马来酰亚胺树脂预聚物用途非常广泛。

双马来酰亚胺树脂预聚物是由双马来酰亚胺单体与二胺化合物，在熔融条件下进行Michael加成反应生成的线型链延长双马来酰亚胺树脂预聚物；或由双马来酰亚胺单体与二烯丙基双酚A，在熔融条件下进行Diels-Alder反应生成的线型链延长双马来酰亚胺树脂预聚物。一般情况下，双马来酰亚胺树脂预聚物的软化点控制在95～100℃，粒度控制在大于400目。

目前熔融法双马树脂预聚物采用如下合成工艺：

(1)根据双马来酰亚胺树脂预聚物耐热指标要求，进行双马树脂配方设计，确定各组分的配比；

(2)将确定的各组分物料混合均匀，放入反应器中；反应器通常采用的是带有搅拌桨的小型反应器；

(3)控制反应器的温度为130～160℃；

(4)在搅拌条件下，使反应物料由粉末态逐渐融化；

(5)随着反应进行，整个物料由融化完全到体系粘度从小逐步增加；

(6)当体系粘度达到指标(3000～5000mpa.s)要求后，将树脂迅速从反应器中取出，并迅速降至室温，此时树脂预聚物从粘稠可流动的液态变为固态，其软化点为90～100℃。

熔融法双马树脂预聚物制备过程中存在的问题分析：

(1)在物料加热融化及反应过程中，由于搅拌形式的影响及温度分布的不均匀性，很难使物料达到非常均匀的状态，造成Michael加成反应的不均匀性，严重影响树脂的分子量分布；

(2)由于随着反应的进行，体系的粘度变得越来越大，造成树脂内部的传热也越来越差，即使在搅拌条件下，也很难使得树脂体系呈均匀状态，所以每批次树脂合成的投料量都必须是小批量的，树脂层厚度一般不宜超过20mm，以尽量减少Michael加成反应的不均匀性；

(3)每批次树脂合成的过程为间歇式，即一锅一锅的生产，也造成每批次树脂质量的稳定性及差异性。

发明内容

为了解决现有技术中存在的上述问题，本发明提供了一种双马来酰亚胺树脂预聚物及其制备方法。本发明要解决的技术问题通过以下技术方案实现：

一种双马来酰亚胺树脂预聚物，由双马来酰亚胺和二烯丙基双酚A在双螺杆挤塑机反应器中通过Diels-Alder反应而成；

其中，所述双马来酰亚胺包括双马来酰亚胺单体或双马来酰亚胺低共融混合物；

所述双马来酰亚胺低共融混合物由顺丁烯二酸酐与二胺混合物通过合成反应制得；所述二胺混合物包括两种或两种以上二胺化合物，且两种或两种以上二胺化合物中至少含有一种芳香族二胺；所述二胺混合物中各二胺化合物的分子结构不同；