[发明专利]磷化工无机污水同步深度除磷氟的新方法

说明书

本发明属于污水处理技术领域，具体涉及一种磷化工无机污水同步深度除磷氟的新方法。针对现有磷化工无机污水处理方法仅能针对成分简单的易处理污水、处理效果有待提高的问题，本发明提供了一种磷化工无机污水同步深度除磷氟的新方法，包括以下步骤：a、污水一段中和，pH值控制范围4～8；b、补加P，调整P/F至10～30；c、污水二段中和，pH值控制范围10～12；d、二段中和出水加入5～20ppm絮凝剂；e、稠厚分离中和料浆，分别得到清液和稠浆。本发明污水经处理后TP＜0.5ppm，F＜4ppm，出水指标优于国家综合排放一级标准。磷氟污水处理过程产生的过滤渣可作复肥添加剂，不产生二次污染，适合于磷化工行业难处理磷氟污水，并在行业内推广运用。

技术领域

本发明属于污水处理技术领域，具体涉及一种磷化工无机污水同步深度除磷氟的新方法。

背景技术

磷化工行业污水主要包括磷石膏渣场渗透水、生产过程的洗涤水或冷凝水、生产过程的滴漏现象导致的工艺水等。在云南、贵州等喀斯特地貌区域，地下水中磷、氟污染严重，P含量可达170ppm～200ppm、F含量可达40ppm～60ppm。磷化工生产区域水质的P指标可高达500ppm～10000ppm。

目前磷化工行业执行的是GB8978-1996国家综合排放标准(分1级～3级指标)。随着政府部门对综合水排放监管力度的加大，既对排污企业要求限期治理，也加大了超标处罚的力度。磷化工企业迫切需要寻找一种含磷氟污水的深度脱除工艺，使出水P指标低于0.5ppm，满足综合排放一级执行指标，同时F指标小于10ppm。

无机磷化工污水中的磷和氟的去除方法主要有化学沉淀法和吸附法等。化学沉淀法包括石灰中和法和鸟粪石法。

申请号为201110229321.5的专利“磷化工污水的处理方法”采用石灰中和法处理钛白粉酸性污水和磷化工污水的混合液，生产磷酸铁、磷酸钙、磷酸铝等沉淀。该专利得到的处理水中的P、F残留量高，不能满足含P、F废水的深度脱除需求。

申请号为201210380002.9的专利“一种从磷石膏渣场污水中回收高纯度氟和磷的方法”中提及分段中和磷石膏渣场污水，得到氟化钙和磷酸铵镁沉淀，其采用的是鸟粪石法去除磷和氟，去除后的处理水中P含量1ppm、F含量4～6ppm，仍然无法满足GB8978-1996的一级排放标准。

申请号为201110335400.4的专利采用方解石和羟基磷灰石吸附法处理磷化工无机污水，出水TP最优指标为0.7ppm，对F的吸附效果无数据。该方法无法同步对磷和氟进行深度处理。

上述三篇专利中的方法都只对易处理污水中的磷氟脱除具有一定作用，且无法达到GB8978-1996要求的一级排放标准，本行业急需寻找一种处理范围更广泛、处理效果能够达到GB8978-1996要求的一级排放标准的磷氟处理方法。

发明内容

本发明要解决的技术问题为：现有磷化工无机污水处理方法仅能针对成分简单的易处理污水、处理效果有待提高的问题。

本发明解决上述技术问题的技术方案为：提供一种磷化工无机污水同步深度除磷氟的新方法。该方法包括如下步骤：

a、将磷化工无机污水进行一段中和，pH值调整为4～8；

b、一段中和出水补加P，调整P/F至10～30；

c、将步骤b得到的污水进行二段中和，pH值调整为10～12；

d、二段中和出水，加入5～20ppm絮凝剂；

e、将步骤d得到的料浆进行稠厚分离，分别得到清液和稠浆，清液过滤后得到深度除磷氟后的水。

其中，上述磷化工无机污水同步深度除磷氟的新方法中，步骤a所述磷化工无机污水是指P含量≥1ppm、F含量为≥10ppm的污水。