[发明专利]一种水性聚氨酯丙烯酸酯印花粘合剂的制备方法

权利要求书

1.一种水性聚氨酯丙烯酸酯印花粘合剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）将聚四氢呋喃醚二醇放入干燥箱中70-80℃脱水除氧1-2h；

（2）在去离子水中加入第一单体组合物，所述第一单体组合物包括聚四氢呋喃醚二醇、异佛尔酮二异氰酸酯和聚二甲基硅氧烷，随后加入1,4-丁二醇、双羟甲基丙酸、和二月桂酸二丁基锡，氩气保护，在60-80℃下反应1-3h，得到聚氨酯预聚物；

（3）在聚氨酯预聚物中加入甲基丙烯酸羟乙酯，60-80℃下反应0.5-1.5h，得到双键封端聚氨酯；

（4）加入成盐剂，得到水性聚氨酯；

（5）在N,N-二甲基乙酰胺 中加入第二单体组合物，所述第二单体组合物包括全氟己基乙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯和2-丙烯酰胺-2甲基丙磺酸，充分混合后，在氩气保护下，加入偶氮二异丁腈，随后在60-80℃下反应8-12h，随后倒入透析袋透析5-10天，在-50~-40℃下冷冻干燥20-30h得到乳化剂；

（6）将乳化剂和甲基丙烯酸缩水甘油酯加入到步骤（4）所得水性聚氨酯中，加入偶氮二异丁腈和甲醚化六羟甲基三聚氰胺，得到水性聚氨酯丙烯酸酯乳液；

（7）在步骤（6）中所得乳液中加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷改性的二氧化硅粒子，加入二乙胺，室温下磁力搅拌至完全溶解，制备得到包括溶剂水和聚合物颗粒的印花粘合剂，所述聚合物颗粒为核层、中间层和疏水层三层结构，所述核层中为水性聚氨酯，所述中间层为含氟丙烯酸酯层，所述疏水层为二氧化硅粒子层，所述核层中水性聚氨酯与中间层含氟丙烯酸酯通过磺酸基与羟基交联相互结合，中间层含氟丙烯酸酯和疏水层中的二氧化硅粒子通过环氧开环反应相互结合。

2.根据权利要求1所述的一种水性聚氨酯丙烯酸酯印花粘合剂的制备方法，其特征在于，步骤（2）中所述单体组合物质量配比为：聚四氢呋喃醚二醇40-60份，异佛尔酮二异氰酸酯30-40份，聚二甲基硅氧烷10-20份。

3.根据权利要求1或2所述的一种水性聚氨酯丙烯酸酯印花粘合剂的制备方法，其特征在于，所述第一单体组合物与甲基丙烯酸羟乙酯的质量比为15-25:1。

4.根据权利要求3所述的一种水性聚氨酯丙烯酸酯印花粘合剂的制备方法，其特征在于，步骤（4）所述成盐剂为中和度为90-100%的二乙胺水溶液。

5.根据权利要求4所述的一种水性聚氨酯丙烯酸酯印花粘合剂的制备方法，其特征在于，步骤（5）所述第二单体组合物中质量配比为：全氟己基乙基丙烯酸酯30-40份，甲基丙烯酸甲酯35-45份，2-丙烯酰胺-2甲基丙磺酸20-30份。

6.根据权利要求5所述的一种水性聚氨酯丙烯酸酯印花粘合剂的制备方法，其特征在于，步骤（5）中所述第二单体组合物和偶氮二异丁腈的质量比为100:0.5-1.5。

7.根据权利要求5所述的一种水性聚氨酯丙烯酸酯印花粘合剂的制备方法，其特征在于，步骤（6）中所述乳化剂和甲基丙烯酸缩水甘油酯的质量比为5:0.5-1.5。

8.根据权利要求1或2所述的一种水性聚氨酯丙烯酸酯印花粘合剂的制备方法，其特征在于，步骤（7）中所述γ-氨丙基三乙氧基硅烷改性二氧化硅粒子的步骤如下：

（1）将二氧化硅粒子溶于90-97wt%的乙醇水溶液中，超声分散30-50min；

（2）滴加二乙胺将pH调节至8.5-9；

（3）在二氧化硅乙醇溶液中逐滴滴加γ-氨丙基三乙氧基硅烷，在70-80℃下反应4-6h；

（4）抽滤得到改性后二氧化硅粒子，随后对改性后二氧化硅粒子使用90-97wt%的乙醇水溶液洗涤，100-120℃烘干后得到氨基化二氧化硅粒子。

9.根据权利要求8所述的一种水性聚氨酯丙烯酸酯印花粘合剂的制备方法，其特征在于，所述二氧化硅和γ-氨丙基三乙氧基硅烷的质量比为1:2-4。