[发明专利]一种铜电解液净化剂再生尾液的处理方法及其循环处理方法

说明书

本发明提供了一种铜电解液净化剂再生尾液的处理方法及其循环处理方法，该循环处理方法包括以下步骤：S1)将铜电解液净化剂再生尾液用酸调节pH值小于5，经固液分离，得到含锑渣相；S2)将所述含锑渣相用盐酸溶解后进行固液分离，取液相进行水解，再分离得到水解渣；S3)将所述水解渣先用碱调节pH值，然后用硫酸调节pH值为1～3，分离得到液相和含锑氧化物的脱复剂；所述液相返回至S1)循环处理；S4)将所述含锑氧化物的脱复剂循环使用脱除铜电解液杂质，经分离，得到脱杂渣和脱杂电解液；将所述脱杂渣返回至S3)循环处理。该工艺流程循环连续，成本低，不再产生危废物料，各种有价金属都得到有效富集和回收。

技术领域

本发明属于铜电解液净化技术领域，尤其涉及一种铜电解液净化剂再生尾液的处理方法及其循环处理方法。

背景技术

铜电解液中的砷(As)、锑(Sb)、铋(Bi)的化学电位与铜很近，因此对电铜的质量影响很大。随着铜电解精炼过程的进行，铜电解液中的砷、锑、铋等不断累积，当这些有害杂质积累至一定浓度时，有可能形成漂浮阳极泥而机械粘附于阴极表面，更甚者在阴极上放电析出，严重影响阴极铜质量。因此，为了维持电解液成分的稳定，保证阴极铜的质量，生产中要不断的抽出一部分电解液进行脱杂净化。

目前主要有电积脱杂、萃取或离子交换和化学沉淀三种方法除杂，行业普遍使用的是电积净化除杂，也就是使用日本住友的诱导法脱杂。行业内以此法为基础，又分为连续脱杂、并联循环连续脱杂、旋流脱杂等，虽然经过了不断地优化和创新，但其电耗高，周期长，设备投资，厂房占地大，产生有毒有害气体等问题一直没有得到解决。离子交换因为高酸浓和高砷选择性都较差，虽然国内也有使用离子交换脱锑铋的文献，但是行业内仍然没有一家企业工业化，特别是对砷的脱除；萃取法除杂的尾液难处理，影响环境。基于此，行业内也在不断寻找新的替代方法，比如近来有报道的化学沉淀法。采用化学沉淀法净化铜电解液，即主要利用锑的氧化物或水合物为净化剂(或称脱杂剂、脱复剂)，来定向脱除铜电解液中砷、锑、铋。

上述的化学沉淀法通过采用杂质间不同价态的相互影响在一定条件形成不溶物的净化原理，目前工业化已经成为可能。该法中的脱杂剂脱除杂质后成为脱杂渣，在再生成脱杂剂的过程中，其中的锑会不断溶解在再生尾液里。所述的再生尾液为含砷、锑、铋等杂质的碱性废液，主要成分为砷酸盐、锑酸盐、高锑酸盐、铋酸盐以及砷铋、砷锑的复杂络合物等。而目前再生尾液因为没有合适的方法都当成废液外排至废水处理，造成浪费，也没有相关的介绍该种尾液如何处理的方法，从而需要不断补加净化剂对砷、铋等进行脱除，这就带来了高成本的问题。

因此，找到合适的方法将再生尾液中的锑有效回收并重生使用，这成为该法能否顺利工业化的关键之一。

发明内容

有鉴于此，本申请提供一种铜电解液净化剂再生尾液的处理方法及其循环处理方法，本发明通过简单、高效的工艺能够将再生废液中净化剂主成分锑有效回收并加以利用。

本发明提供一种铜电解液净化剂再生尾液的处理方法，包括以下步骤：

S1)将铜电解液净化剂再生尾液用酸调节pH值小于5，经固液分离，得到含锑渣相；

S2)将所述含锑渣相用盐酸溶解后进行固液分离，取液相进行水解，再分离得到水解渣；

S3)将所述水解渣先用碱调节pH值，然后用硫酸调节pH值为1～3，得到含锑氧化物的脱复剂。

本发明提供一种铜电解液净化剂再生尾液的循环处理方法，包括以下步骤：

S1)将铜电解液净化剂再生尾液用酸调节pH值小于5，经固液分离，得到含锑渣相；

S2)将所述含锑渣相用盐酸溶解后进行固液分离，取液相进行水解，再分离得到水解渣；

S3)将所述水解渣先用碱调节pH值，然后用硫酸调节pH值为1～3，分离得到液相和含锑氧化物的脱复剂；所述液相返回至步骤S1)循环处理；