[发明专利]一种基于荷叶仿生的疏水性聚氨酯海洋防污涂层材料及制备方法

权利要求书

1.一种基于荷叶仿生的疏水性聚氨酯海洋防污涂层材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤

（1）取2-己基癸醇于容器中，依次加入三乙胺、以四氢呋喃为溶剂的丙烯酰氯，在冰浴中搅拌回流反应充分得到2-乙基丙烯酸癸酯粗产物，用四氢呋喃两倍体积量的饱和NaHCO₃溶液洗涤，超声，使其充分混合，待无气泡产生后静置，取上层液体，旋蒸，控制温度70-80℃，干燥，得到2-己基丙烯酸癸酯；依次取1-硫代甘油、光引发剂DMPA、2-己基丙烯酸癸酯混合，在紫外灯照射下反应充分，产物依次用蒸馏水和饱和氯化钠溶液洗涤，最后用无水硫酸镁干燥后过夜，旋蒸，得到巯基化2-己基丙烯酸癸酯sDHA；

（2）取四氢呋喃于容器中，依次加入纳米二氧化钛、L-丙交酯、催化剂异辛酸亚锡，超声处理使之分散均匀，氮气保护下在135 ℃下搅拌回流反应后得到预聚物，将预聚物自然冷却至室温，用三氯甲烷溶解后，用三氯甲烷三倍体积量的石油醚沉淀，反复洗涤，40 ℃真空干燥，得中间预聚物TiO₂ -g-PLLA；

（3）取二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、聚丙二醇、sDHA加入到带有冷凝管且通有氮气的反应装置中，加入二甲基亚砜，在 90 ℃、搅拌状态下反应充分后得到低聚物，然后加入TiO₂ -g -PLLA，混合均匀后，反应充分后得到大分子线形聚合物，结束反应后，待温度降到室温，将溶液缓慢滴加到 6倍体积的石油醚中沉淀，静置后离心，然后60 ℃真空干燥，得到疏水性聚氨酯海洋防污涂层材料 TiO₂ -g -PLLA-PU-sDHA。

2.根据权利要求1所述的疏水性聚氨酯海洋防污涂层材料的制备方法，其特征在于，所述2-己基癸醇、纳米二氧化钛、四氢呋喃、正己烷、二甲基亚砜、聚丙二醇需除水纯化。

3.根据权利要求1所述的疏水性聚氨酯海洋防污涂层材料的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述丙烯酰氯、四氢呋喃、三乙胺及2-己基癸醇的配比为1.2-1.8 mol :1.2 -1.6mol : 1.2 mol :1mol，所述1-硫代甘油与2-己基丙烯酸癸酯配比为1mol:1.1-1.8mol，光引发剂DMPA用量为5 wt %。

4.根据权利要求1所述的疏水性聚氨酯海洋防污涂层材料的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述预聚物洗涤方法为，将过滤后的粗产物溶于三氯甲烷中，再在溶液中加入含有浓盐酸的甲醇中除去Sn残留物，离心；用石油醚沉淀，离心；最后用甲醇洗涤，离心过滤，将产物置于40 ℃环境中真空干燥。

5.根据权利要求4所述的疏水性聚氨酯海洋防污涂层材料的制备方法，其特征在于，所述预聚物洗涤方法为，将过滤后的粗产物溶于30 mL的三氯甲烷中，再在溶液中加入含有1mL浓盐酸的50 mL甲醇中除去Sn残留物，5200rad/min下离心3min；用60mL石油醚沉淀，6000rad/min下离心5min；最后用50 mL甲醇洗涤，离心过滤，时长5 min，将产物置于40 ℃环境中真空干燥48h。

6.根据权利要求1所述的疏水性聚氨酯海洋防污涂层材料的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，所述二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、聚丙二醇、sDHA、二甲基亚砜配比为2.5-2.7g:4.0-4.3g:2.2-2.4g:50-70ml。

7.一种如权利要求1-6任意一项所述方法制备的疏水性聚氨酯海洋防污涂层材料。