[发明专利]与杂芳烃用于炔烃羰基化的马尔科夫尼科夫选择性钯催化剂

说明书

本发明涉及与杂芳烃用于炔烃羰基化的马尔科夫尼科夫选择性钯催化剂。具体地，本发明涉及具有结构（1）的化合物：。

技术领域

本发明涉及与杂芳烃用于炔烃羰基化的马尔科夫尼科夫（Markovnikov）选择性钯催化剂。

背景技术

在均相催化和有机合成方面，配体的开发起着关键作用并提供重大创新。说明性实例包括聚合反应，有机金属偶联反应，羰基化反应，氢化反应和复分解反应。尽管在过去几十年中已经开发了大量的基于氮和磷的配体，但其合理设计以提供可以容易地制备和改性的高活性催化剂体系仍然是该领域中的重要课题。

在已知的特许配体类别中，特别是双齿和多齿衍生物产生高度稳定和选择性的有机金属配合物。

发明内容

本发明所解决的问题是提供一种化合物，该化合物在用于炔烃羰基化的钯催化剂中具有作为配体的好性能并且在羰基化反应的产率方面实现好的结果。

该问题通过根据权利要求1所述的化合物而解决。

具有结构（1）的化合物：

。

另外要求保护的是该化合物作为配体在配体-金属配合物中用于催化羰基化反应的用途。

上述化合物在配体-金属配合物中用于催化羰基化反应的用途。

同样要求保护的是该化合物用作配体-金属配合物中的配体以将烯烃转化为醛的方法。

包括下列方法步骤的方法：

a）首先放入炔烃，

b）加入上述的化合物和包含Pd的物质，

c）添加N-甲基吡咯和CO，

d）加热该反应混合物，从而将所述炔烃转化为产物。

在该方法中，可以以任何期望的顺序实施方法步骤a）至d）。

在该方法的优选变型中，金属原子是Rh。

具体实施方式

以下通过实施例详细说明本发明。

配体合成

N,N'-二吡咯基甲烷的合成

在室温下，将吡咯（9.00 ml，130 mmol）加入粉状氢氧化钾（24 g，0.43 mol，3.31当量）在DMSO（100 ml）中的搅拌悬浮液中。1小时后，将该混合物加热至40℃并缓慢加入DCM（6.32ml，98.6 mmol，0.76当量）。将该溶液在40℃再加热4小时。一旦冷却，加入乙醚（100 ml）和水（100 ml）并分层。将水层用乙醚萃取三次，合并的有机萃取物用水洗涤三次，然后用盐水洗涤，并用MgSO₄干燥，并且减压除去溶剂，得到浅黄色固体。通过氯仿重结晶，得到1,2-二（吡咯-1-基）甲烷，产率72％。

N,N'-二咪唑甲烷的合成

类似于N,N'-二吡咯基甲烷。

（1）和（2）的合成：