[发明专利]一种1，2-二（2-（4-甲基苯氧基）乙氧基）乙烷的制备方法

说明书

本发明公开了一种1，2‑二(2‑(4‑甲基苯氧基)乙氧基)乙烷制备方法，包括以下步骤：(1)20℃搅拌，4‑甲基苯酚和二缩三乙二醇加入乙醇‑水混合溶液中，加氢氧化钾，82℃反应48h，反应液用二氯甲烷萃取2次，得到二氯甲烷萃取液；(2)二氯甲烷萃取液加二氯甲烷，过滤，1M氢氧化钠洗2次，饱和氯化钠洗2次，无水硫酸镁干燥，蒸干二氯甲烷，得黄色油状液体；(3)油状液体加乙醚，升温35℃，滤去不溶物，冷却‑15℃，降温24h，过滤，得淡黄色粉末状固体1，2‑二(2‑(4‑甲基苯氧基)乙氧基)乙烷。本发明主要用于1，2‑二(2‑(4‑甲基苯氧基)乙氧基)乙烷的合成。

技术领域

本发明属于含能材料领域，具体涉及一种1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷的制备方法。

背景技术

1，2-二(2-(2,6-二甲基苯氧基)乙氧基)乙烷是一种重要的化工品，它及它的衍生物可以用于许多领域。其中以其为结构单元的冠醚不仅是配位化学、分析化学、有机化学和生物无机化学的重要研究内容,而且与生命科学、信息科学、材料科学等都有着密切的联系。而在冠醚基础上发展的杯芳烃则由富π电子的、大小可调的三维空腔和环形排列的氧原子,既可络合离子又可包结中性分子。更为重要的是,杯芳烃的上下沿易于选择性修饰,可以以其为“结构平台”(Platform orbuilding block)合成大量的具有“预组织结构”(Pre-organized structure)的主体分子。

目前，常用的化学安定剂有苯胺衍生物和苯酚类衍生物等，其代表化合物为N，N’-二甲基-N，N’-二苯脲(C2)、间苯二酚(Res)、二苯胺(DPA)、2-硝基二苯胺(2-NDPA)、N-甲基对硝基苯胺(MNA)等。随着硝酸酯类高能推进剂的发展，国内提出研制战术型高能固体推进剂的要求。在战术型高能固体推进剂的研制过程中发现，已用于现高能固体推进剂(如NEPE型推进剂)的安定剂如N-甲基对硝基苯胺(MNA)反应活性较强，其可与战术型高能固体推进剂使用的固化剂(异氰酸酯)发生反应，从而限制了MNA的应用。因此，需要寻找一种既能满足高能固体推进剂的安定性，无晶析迁移现象发生，又不与固化剂反应的新型安定剂。

2000年，Cabezon等选用4-甲基苯酚和二缩三乙二醇对甲苯磺酸酯为原料，碳酸钾和溴化锂催化下合成了化合物1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷，(B.Cabezon,J.Cao,F.M.Raymo.Self-complementary[2]catenanes and their related[3]catenanes,Chemistry-A European Journal,2000,6(12),2262-2273.)。Cabezon法的合成路线如下所示：

Cabezon法使用二缩三乙二醇对甲苯磺酸酯为原料，而二缩三乙二醇对甲苯磺酸酯要通过三乙二醇和对甲苯磺酸酰氯缩合制备，增加了反应步骤；Cabezon法使用价格较高、污染性较大的溶剂乙腈；Cabezon法会生成大量副产物对甲苯磺酸钾，后者不容易处理，增加了反应的污染性；Cabezon法使用溴化锂为催化剂，价格较高；Cabezon法反应时间较长，需要72h；Cabezon法后处理操作复杂，需要通过柱层析分离才能得到最终产物，总收率较低，仅为78％。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服现有技术中存在的不足，提供一种反应步骤少、后处理方法清晰、反应收率较高的1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷制备方法。

本发明的合成路线以4-甲基苯酚和二缩三乙二醇为原料，以氢氧化钾为催化剂，乙醇-水混合溶液为溶剂，进行醚化反应，再经过后处理，得到产物1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷。

本发明的1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷的制备方法，1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷的结构式如(Ⅰ)所示：