[发明专利]用于聚烯烃催化剂的作为电子供体的非邻苯二甲酸酯化合物

说明书

提供作为在用于α‑烯烃的均聚或共聚的齐格勒‑纳塔型催化剂体系中的电子供体的具有由通式(1)表示的结构的非邻苯二甲酸酯化合物及使用其的方法。所述非邻苯二甲酸酯化合物可用于制备固体催化剂组分，因此充当“内部电子供体”，或者在聚合期间或在聚合之前作为“外部电子供体”使用，因此它们可用于制备不含邻苯二甲酸酯的聚烯烃。

本申请是以下申请的分案申请：申请日：2014年3月13日；申请号：2014800273558(PCT/US2014/025625)；发明名称：“用于聚烯烃催化剂的作为电子供体的非邻苯二甲酸酯化合物”。

发明背景

1. 相关申请的交叉引用

本申请要求题为“Non-Phlhalate Compounds as Electron Donors forPolyolefin Catalysts (用于聚烯烃催化剂的作为电子供体的非邻苯二甲酸酯化合物)”并在2013年3月14日提交的美国非临时专利申请序号13/827,529的优先权，其通过引用整体结合到本文中来。

发明领域

本发明涉及用于烯烃聚合的催化剂组分、由所述组分得到的催化剂和所述催化剂在烯烃聚合中的用途。具体地讲，本发明涉及适合烯烃的立体特异性聚合的催化剂组分，其包含Ti、Mg、卤素和选自具有两个或更多个官能基团的非邻苯二甲酸酯化合物的电子供体化合物。所述催化剂组分在用于烯烃且尤其是聚丙烯的聚合中时不含邻苯二甲酸酯。

相关技术描述

用于烯烃聚合的齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂体系是本领域公知的。对于丙烯的聚合而言，广泛使用的催化剂家族属于齐格勒-纳塔类别，其通常包含固体催化剂组分和通常为有机铝化合物的助催化剂组分。为了改进催化剂体系的活性和立体特异性，已经包括并使用了某些供电子化合物：(1) 作为在固体催化剂组分中的内部电子供体和/或(2) 作为与固体催化剂组分和助催化剂组分结合使用的外部电子供体。

在这类催化剂的制备期间结合到固体齐格勒-纳塔催化剂组分中的常见内部电子供体化合物包括酯、醚、酮、胺、醇、酚、膦和硅烷。在这类化合物中，最优选邻苯二甲酸酯、1,3-二醇的二苯甲酸酯、二醚和琥珀酸酯。这类内部电子供体化合物的实例及其作为固体催化剂体系的组分的用途描述在美国专利第4,107,414、4,186,107、4,226,963、4,347,160、4,382,019、4,435,550、4,465,782、4,530,912、4,532,313、4,560,671、4,657,882、5,208,302、5,902,765、5,948,872、6,121,483、6,436,864、6,770,586、7,022,640、7,049,377、7,202,314、7,208,435、7,223,712、7,351,778、7,371,802、7,491,781、7,544,748、7,674,741、7,674,943、7,888,437、7,888,438、7,964,678、8,003,558和8,003,559号中，各专利通过引用结合到本文中来。

这类型内部供体可与外部供体组合使用，其能够具有良好的活性并产生赋于中间分子量分布的具有高全同立构规整度和二甲苯或庚烷不溶性的丙烯聚合物。可接受的外部电子供体包括含有O、Si、N、S和P的有机化合物。这类化合物包括有机酸、有机酸酯、有机酸酐、醚、酮、醇、醛、硅烷、酰胺、胺、氧化胺、硫醇、各种磷酸酯、酰胺等。优选的外部电子供体为具有硅作为中心原子的含有Si-O-C和/或Si-N-C键的有机硅化合物。这类化合物描述在美国专利号4,472,524、4,473,660、4,560,671、4,581,342、4,657,882、5,106,807、5,407,883、5,684,173、6,228,961、6,362,124、6,552,136、6,689,849、7,009,015、7,244,794、7,619,049和7,790,819中，各专利通过引用结合到本文中来。