[发明专利]无定形氧化锌/碳复合锂离子电池负极材料及其制备方法有效
申请号: | 201810369002.6 | 申请日: | 2018-04-23 |
公开(公告)号: | CN108598414B | 公开(公告)日: | 2021-02-26 |
发明(设计)人: | 陈敏;毛玉婷 | 申请(专利权)人: | 复旦大学 |
主分类号: | H01M4/36 | 分类号: | H01M4/36;H01M4/485;H01M4/62;H01M10/0525;B82Y30/00 |
代理公司: | 上海正旦专利代理有限公司 31200 | 代理人: | 陆飞;陆尤 |
地址: | 200433 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 无定形 氧化锌 复合 锂离子电池 负极 材料 及其 制备 方法 | ||
1.一种无定形氧化锌/碳复合材料的制备方法,其特征在于,具体步骤为:
步骤(1),羧基修饰的单分散聚苯乙烯微球PSA的制备:
量取水80~120 g,苯乙烯单体5~12 g,丙烯酸0.1~1.0 g,加入至四颈瓶中,通入氮气搅拌25-32 min后升温至75℃,加入8-12 g 含有0.05~0.2 g过硫酸铵的水溶液,反应10 h;将所得产物离心洗涤多次后,重新分散在乙醇中,得到PSA乳胶粒子的乙醇分散液;
步骤(2),通过静电吸附作用在PSA模板表面包覆沸石咪唑酯骨架材料ZIF纳米粒子,得到PSA/ZIF核壳型复合微球:
称取溶剂5~10 g,然后加入第一步中制备的PSA乳胶粒子的乙醇分散液0.5~1.5 g,加入金属锌盐50~500 mg,超声分散10~40 min;
称取咪唑酯有机配体0.1~1.0 g,溶解在10~30 g溶剂中,再迅速加入第二步反应体系中,25~70 ℃,反应1~5 h,得到PSA/ZIF核壳型复合微球;
步骤(3),PSA/ZIF复合微球的煅烧处理:
将PSA/ZIF核壳型复合微球在惰性气氛保护的管式炉中于450~800℃碳化1~5 h,冷却至室温后于空气中升温至120~350℃退火1~5h,得到无定形氧化锌/碳复合材料,即锂离子电池负极材料;
所述无定形氧化锌/碳复合材料中,无定形氧化锌材料与碳材料的质量比为2~90%;氮在碳材料中的掺杂质量比为0.1%~20%。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述溶剂为无水乙醇、无水甲醇、异丙醇、水和N,N-二甲基甲酰胺中的一种或两种。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述金属锌盐为氯化锌、硝酸锌、醋酸锌和硫酸锌中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述有机配体为1-甲基咪唑、2-甲基咪唑、4-甲基咪唑和1,2-二甲基咪唑中的至少一种。
5.由权利要求1-4之一所述制备方法得到无定形氧化锌/碳复合材料。
6.如权利要求5所述的无定形氧化锌/碳复合材料作为锂离子电池负极活性物质的应用,即用于制备锂离子电池负极;具体步骤为:将无定形氧化锌/碳复合材料与导电剂、粘结剂混合,加入N-甲基吡咯烷酮搅拌成浆料,然后将浆料涂布于集流体表面,最后干燥浆料,即得锂离子电池负极;其中,各组分按质量比计为:
无定形氧化锌/碳复合材料:70%~98%;
导电剂: 0%~20%;
粘结剂: 0.5%~10%;
三者总量为100%;
所述负极集流体为铜箔。
7.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,所述导电剂包含石墨、乙炔黑、和导电炭黑Super P中的至少一种;
所述粘结剂为羧甲基纤维素、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、聚酰亚胺、环氧树脂和海藻酸钠中的至少一种。
8.根据权利要求6或7所述的应用,其特征在于:
所述N-甲基吡咯烷酮的加入量是无定形氧化锌/碳复合电极质量的0.5~5倍;
所述浆料搅拌速度为1500rpm~4000rpm;浆料搅拌时间为1h~10h;
所述浆料涂布在铜箔表面厚度为2~30μm;
所述干燥浆料温度为50~120℃。
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