[发明专利]农药用含氨基甲酸酯或脲类结构的氮杂大环内酯化合物及其制备方法和用途

说明书

本发明的目的是提供一种农药用含氨基甲酸酯或脲类结构的氮杂大环内酯化合物和制备方法及其作为杀菌剂和群体感应调节剂的应用。该化合物的结构如通式(I)所示：本发明中，含氨基甲酸酯基团的氮杂大环内酯化合物和含脲类结构的氮杂大环内酯化合物均具有较好的杀菌和群体感应活性，且其活性优于母体，可用于制备新型农药。

技术领域

本发明属于新农药创制有机合成领域，具体涉及一种含氨基甲酸酯或脲类结构的氮杂大环内酯化合物及其制备方法和用途。

背景技术

已知的多种氮杂大环内酯类天然化合物具有一定的杀菌、杀虫活性，以此类天然产物为先导而衍生出的一系列化合物也可能具有杀虫、杀螨、杀菌、除草、群体感应抑制等生物活性。目前，现有技术中已有许多相关类型的农药前体正在研究开发，也出现了一批具有很好的生物活性的农药品种，如13-氮杂-1,15-十五内酯类化合物大多具有较好的杀菌活性(参见Xiaolei Wang,European Journal of Medicinal Chemistry，73(2014)286-294；Yanhong Dong,Green Chimstry,2008,10,990-994；和本申请的申请人在先申请的中国专利No. 200510085407.X“13-氮杂-1，15-十五内酯，其制备方法和作为杀菌剂的用途”申请日2005.07.20)，近年来以此结构为母体进行结构修饰以期获得具有更好生物活性的化合物是当前新农药创制的热点。但是，采用该结构为母体、制备农药用含氨基甲酸酯或脲类结构的氮杂大环内酯化合物的技术内容，目前还未见报道。

发明内容

本发明的目的，是提供一种农药用含氨基甲酸酯或脲类结构的氮杂大环内酯化合物及其制备方法和作为杀菌剂和群体感应调节剂的应用。

为实现上述目的，本发明的技术方案如下：

一种农药用含氨基甲酸酯或脲类结构的氮杂大环内酯化合物，其特征在于：该化合物的结构如通式(I)所示：

其中，n＝1或5；当n＝1时，所述通式(I)化合物为9-氮杂-1,11- 十一内酯衍生物；当n＝5时，所述通式(I)化合物为13-氮杂-1,15-十五内酯衍生物.

R为甲氧基、丙氧基、苄氧基、OR¹、SR²或NHR³中的一种，所述R¹、R²、R³为取代苯基。

该化合物为含氨基甲酸酯的氮杂大环内酯化合物时，R为甲氧基、丙氧基、苄氧基、OR¹或SR²中的一种。

其中，R¹为苯基、2-氯苯基、4-氯苯基、4-硝基苯基、4-甲基苯基、3,4-二氯苯基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基或2-(苯并噻唑-2-基)苯基中的一种；R²为苯并噻唑-2-基或6-氯苯并噁唑-2-基。

该化合物为含脲类结构的氮杂大环内酯化合物时，R为NHR³。

其中，R³为2-氯苯基、4-氯苯基、4-甲基苯基、3,4-二氯苯基、2- 邻甲氧基苯基或2-氟苯基中的一种。

所述含氨基甲酸酯基团的氮杂大环内酯化合物为DN和DL系列，所述含脲类结构的氮杂大环内酯化合物为DN-A和DL-A系列。

该化合物采用9-氮杂-1,11-十一内酯类化合物或13-氮杂-1,15-十五内酯类化合物为母体制备。

一种农药用含氨基甲酸酯或脲类结构的氮杂大环内酯化合物的制备方法，该制备方法的反应通式为：

至少包括如下步骤：