[发明专利]利用脂肪醛制备硼酸酯的方法

说明书

本发明涉及的2,6‑二甲基苯胺基锂的应用，具体涉及利用脂肪醛与硼烷的硼氢化反应制备硼酸酯的方法。无水无氧环境下，惰性气体氛围中，在经过脱水脱氧处理的反应瓶中加入硼烷，然后加入催化剂2,6‑二甲基苯胺基锂，混合均匀，再加入醛，进行硼氢化反应，暴露于空气中终止反应，得到产物硼酸酯；所述醛选自脂肪醛。本发明首次发现2,6‑二甲基苯胺基锂能极其高效的催化环己基甲醛、丙醛、正庚醛与硼烷发生硼氢化反应，为采用羰基化合物与硼烷发生硼氢化反应制备硼酸酯提供了新的方案。

技术领域

本发明涉及利用脂肪醛与硼烷的硼氢化反应制备硼酸酯的方法。

技术背景

硼氢化反应的产物硼酸酯类化合物，不但可以作为聚合物添加剂，汽油添加剂，阻燃剂，灭菌剂使用，也可用作特种表面活性剂，润滑油添加剂和汽车制动液等，应用范围十分广泛。对于当量催化羰基类化合物的硼氢化反应，对得到的硼酸酯类产物进行水解，也是当代有机合成化学中，合成醇的非常有效的方法。因此，对于不饱和键的硼氢化反应研究，对于现代工业和有机合成化学都具有重要的意义，从而引起了科研工作者广泛的关注。

各种各样的催化剂已经被用于醛的硼氢化反应，尤其在近些年，关于这类反应的报道非常之多。由于无催化剂条件下，羰基化合物的硼氢化反应很难发生。所以对于这一类反应的研究重点，就是开发高效的催化体系。但是，目前所报道的催化体系，催化剂都相对昂贵，或者反应条件较为苛刻。

虽然同属羰基化合物，酮和醛具有不同的反应性质，这是常识，现有技术存在同时以酮醛为原料却只发生一种原料反应的情况；同时给电子基团会削弱羰基碳的正电性，从而削弱羰基的亲核加成活性，芳醛由于共轭降低了羰基活性，从而不同取代位置、不同电子效应的芳香化合物与脂肪化合物有着较大的反应差别。所以，开发新的温和条件下高效催化醛的硼氢化反应的催化体系尤为迫切。

发明内容

本发明的发明目的是提供一种制备硼酸酯的方法，即以2,6-二甲基苯胺基锂为高效催化剂催化醛与硼烷发生硼氢化反应；所述2,6-二甲基苯胺基锂化学式为：2,6-Me₂PhNHLi，化学结构式如下：

为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：

一种利用脂肪醛制备硼酸酯的方法，包括以下步骤：

无水无氧环境下，惰性气体氛围中，在经过脱水脱氧处理的反应瓶中加入硼烷，然后加入催化剂2,6-二甲基苯胺基锂，混合均匀，再加入醛，进行硼氢化反应，暴露于空气中终止反应，得到产物硼酸酯；所述醛选自脂肪醛。

本发明进一步的公开了2,6-二甲基苯胺基锂在催化醛与硼烷硼氢化反应中的应用；所述醛选自脂肪醛。

本发明还公开了2,6-二甲基苯胺基锂催化醛与硼烷发生硼氢化反应的方法，包括以下步骤：

无水无氧环境下，惰性气体氛围下，在经过脱水脱氧处理的反应瓶中加入硼烷，然后加入催化剂2,6-二甲基苯胺基锂，混合均匀，再加入醛，进行硼氢化反应。

上述技术方案中，所述脂肪醛环己基甲醛、丙醛、正庚醛；

所述硼烷选自频哪醇硼烷。

上述技术方案中，所述催化剂用量为醛摩尔量的0.2%，醛与硼烷的摩尔比为1∶1.1。

上述技术方案中，硼氢化反应的温度为室温，反应时间为10分钟。

上述技术方案可表示如下：

R¹来自于原料醛。

由于上述技术方案的运用，本发明与现有技术相比有如下优点：