[发明专利]两性离子无规共聚物修饰的压力延滞渗透膜制备方法有效
申请号: | 201810318059.3 | 申请日: | 2018-04-10 |
公开(公告)号: | CN110354692B | 公开(公告)日: | 2021-09-14 |
发明(设计)人: | 李雪;蔡韬;黄文刚;李家乐 | 申请(专利权)人: | 武汉大学深圳研究院 |
主分类号: | B01D67/00 | 分类号: | B01D67/00;B01D69/10;B01D69/12;B01D71/66 |
代理公司: | 广东德而赛律师事务所 44322 | 代理人: | 叶秀进 |
地址: | 518057 广东省深圳市南山区科*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 两性 离子 共聚物 修饰 压力 延滞 渗透 制备 方法 | ||
1.一种两性离子无规共聚物修饰的压力延滞渗透膜制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1两性离子无规共聚物的制备:
S1.1将摩尔分数为75%~100%的N-乙烯基咪唑和摩尔分数为0%~25%的含有氨基保护基的单体,在链转移剂和偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂的作用下,通过可逆加成-断裂链转移自由基聚合进行无规共聚;所述含有氨基保护基的单体为:N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺;
S1.2在季铵化试剂作用下对聚N-乙烯基咪唑链段进行季铵化;所述季铵化试剂为丙磺酸内酯、卤代磺酸、卤代磺酸衍生物X-R2-SO3H、4-溴丁酸、卤代羧酸或者卤代羧酸衍生物X-R2-COOH,其中X为卤素,R2为烷基;
S1.3在水合肼的作用下对聚N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺链段进行氨基脱保护而制备得到聚[(N-乙烯基-N′-丙磺酸咪唑鎓盐)-无规-(N-乙烯胺)]和聚[(N-乙烯基-N′-丁酸咪唑鎓盐)-无规-(N-乙烯胺)];
S2将步骤S1中所制备的聚[(N-乙烯基-N′-丙磺酸咪唑鎓盐)-无规-(N-乙烯胺)]或聚[(N-乙烯基-N′-丁酸咪唑鎓盐)-无规-(N-乙烯胺)]配置成水溶液接枝修饰于渗透复合膜的多孔支撑层上。
2.根据权利要求1所述两性离子无规共聚物修饰的压力延滞渗透膜制备方法,其特征在于,步骤S1.1的化学反应式为:
3.根据权利要求1所述两性离子无规共聚物修饰的压力延滞渗透膜制备方法,其特征在于,在丙磺酸内酯(PS),卤代磺酸,或卤代磺酸衍生物X-R2-SO3H作用下步骤S1.2化学反应式为:
4.根据权利要求1所述两性离子无规共聚物修饰的压力延滞渗透膜制备方法,其特征在于,在4-溴丁酸(BA),卤代羧酸,或卤代羧酸衍生物X-R2-COOH的作用下步骤S1.2的化学反应式为:
5.根据权利要求1、2、3或4任意所述两性离子无规共聚物修饰的压力延滞渗透膜制备方法,其特征在于,步骤S2包括以下步骤:
S2.1将200毫克盐酸多巴胺溶于1升0.01mol L-1、pH=8.5的Tris缓冲液中,加入0.005mol L-1硫酸铜以及0.025mol L-1过氧化氢,配成溶液A;于模具中将渗透复合膜的多孔支撑层浸入溶液A中30~60分钟;用去离子水洗涤5次;
S2.2将步骤S1中所制备的聚[(N-乙烯基-N′-丙磺酸咪唑鎓盐)-无规-(N-乙烯胺)]或聚[(N-乙烯基-N′-丁酸咪唑鎓盐)-无规-(N-乙烯胺)]配制成3~15克每升的水溶液B,水溶液含有体积分数为0.5%的三乙胺;于模具中将S2.1中所得聚多巴胺涂覆的渗透复合膜的多孔支撑层浸入水溶液B中1~6小时。
6.根据权利要求5所述两性离子无规共聚物修饰的压力延滞渗透膜制备方法,其特征在于,步骤S2中渗透复合膜为聚酰胺-聚酯膜、聚酰胺-聚醚砜膜、聚酰胺-聚砜膜、聚酰胺-聚丙烯腈膜、聚酰胺-聚偏二氟乙烯或聚酰胺-聚酰亚胺膜界面聚合而成的复合膜。
7.根据权利要求6所述两性离子无规共聚物修饰的压力延滞渗透膜制备方法,其特征在于,聚酰胺-聚醚砜膜的制备包括以下步骤:
纺制聚醚砜膜多孔支撑层
由非溶剂诱导相分离的方法纺制聚醚砜膜多孔支撑层,首先将聚醚砜原料在90±5℃条件下进行真空干燥以除水,将上述聚醚砜原料以N-甲基吡咯烷酮为溶剂配制成质量分数为12~25%的溶液C并除去气泡;在室温及50~90%空气相对湿度条件下,用间隙为20~300微米的刮膜刀将上述溶液C在玻璃板上铺展成片,然后将该玻璃板在水中浸渍1~10分钟,换取净水再次浸渍1~10小时,得到聚醚砜膜多孔支撑层,所得膜厚度为40~350微米,孔径为2~15纳米;
纺制聚酰胺-聚醚砜膜
将聚醚砜膜多孔支撑层浸入质量分数为1~3%水相间苯二胺的水溶液中1~3分钟,擦去膜表面多余的水相溶液;再浸入油相间苯二甲酰氯的正己烷溶液中0.5~5分钟,将膜取出;用去离子水润洗10次,在50~90℃下热处理5~15分钟,得到聚酰胺-聚醚砜膜,所得聚酰胺-聚醚砜膜纯水通量为1~5Lm-2h-1bar-1,对氯化钠的截留率为85~95%。
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