[发明专利]一种氯代苯氧羧酸类物质的制备方法

说明书

本发明提供了一种氯代苯氧羧酸类物质的制备方法，包括：S1)将式(I)所示的苯氧脂肪醇、氧化剂、氧化催化剂与碱性物质混合反应，过滤后，得到反应液；S2)将所述反应液、催化剂A、催化剂B与氯化剂混合反应，得到式(II)所示的氯代苯氧羧酸类物质。与现有技术相比，本发明通过将苯氧脂肪醇先在氧化催化剂及碱性环境中直接氧化获得苯氧脂肪酸盐，再在催化氯化得到氯代苯氧羧酸类物质，无需繁琐的提浓装置，流程简单，无需高温，能耗低，选择性高，原料消耗低，废水废盐量低。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，尤其涉及一种氯代苯氧羧酸类物质的制备方法。

背景技术

目前，苯氧羧酸类物质广泛用于除草剂农药。1941年合成了第一个苯氧羧酸类除草剂的品种2,4-二氯苯氧乙酸，1942年发现了该化合物具有植物激素的作用，1944年发现2,4-二氯苯氧乙酸和2,4,5-涕对田旋花具有除草活性，1945年发现除草剂2甲4氯。此类除草剂显示的选择性、传导性及杀草活性成为其后除草剂发展的基础,促进了化学除草的发展。

苯氧羧酸类除草剂依据其活性成分本体化合物的不同，可分为两个不同的基本系列。一种是以2,4-二氯酚为本体的，如2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-滴酸)、2,4-二氯苯氧丙酸(2,4-滴P)、2,4-二氯苯氧丁酸(2,4-滴B)；另一种是以邻甲酚为本体的，如2甲4氯酸(MCPA)、2甲4氯丙酸(MCPP)、2甲4氯丁酸(MCPB)。

现有技术公开的2,4-二氯苯氧羧酸的合成方法主要采用Williamson缩合法，生产工艺是：二氯苯酚在水相中成盐，然后再和氯代羧酸、碱中和成盐产物在水相中进行Williamson缩合反应，得到苯氧羧酸盐，然后再酸化，得到苯氧羧酸过滤烘干后得到原药。

但此种方法存在以下缺点：1)从原料上讲，该工艺使用苯酚氯化获得2,4-二氯苯酚，2,4-二氯苯酚气味很大，且缩合时产生剧毒致癌物质二噁英；2)从工艺流程上，该工艺流程复杂，先氯化获得氯苯酚，再合成酚钠，氯乙酸配置中和料，然后缩合、酸化，流程复杂；3)环保缺点，该工艺采用酚钠和氯代羧酸钠在水相中进行，氯代羧酸钠在碱洗水环境下极易水解，导致氯代羧酸钠消耗高，进而导致废水中有机物含量高，废水量大。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种氯代苯氧羧酸酯类化合物的制备方法，该制备方法简单且收率较高。

本发明提供了一种氯代苯氧羧酸类物质的制备方法，包括：

S1)将式(I)所示的苯氧脂肪醇、氧化剂、氧化催化剂与碱性物质混合反应，过滤后，得到反应液；

S2)将所述反应液、催化剂A、催化剂B与氯化剂混合反应，得到式(II)所示的氯代苯氧羧酸类物质；所述催化剂A为路易斯酸；所述催化剂B为C5～C22的硫醚、噻唑、取代的噻唑、异噻唑、取代的异噻唑、噻吩与取代的噻吩中的一种或多种；所述取代的噻唑、取代的异噻唑与取代的噻吩中的取代基各自独立地选自C1～C5的烷基与卤素中的一种或多种；

其中，R为H或C1～C4的烷基；R₁为H或C1～C5的烷基；

R₂为Cl或H，且R₁为C1～C5的烷基时R₂不为Cl。

优选的，所述氧化催化剂选自含钴化合物、锰盐、钒盐、锆盐与钨盐中的一种或多种。

优选的，所述氧化催化剂选自乙酸钴，环烷酸钴、四水乙酸锰、氯化锰、偏钒酸钠、氯化锆与八羰基钴中的一种或多种。

优选的，所述氧化催化剂的质量为式(I)所示的苯氧脂肪醇质量的1％～10％。

优选的，所述氧化剂选自双氧水、氧气与臭氧中的一种或多种；所述碱性物质选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙与氢氧化镁中的一种或多种。