[发明专利]一种苯氧羧酸酯的制备方法

说明书

本发明提供了一种苯氧羧酸酯的制备方法，包括以下步骤：A)酚类化合物和碱性氢氧化物或者碳酸盐在有机溶剂中脱水成盐，得到酚类化合物的盐；B)成盐后，加入氯羧酸酯，进行缩合反应，得到苯氧羧酸酯；所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、氯苯、苯酚、丁醇和异丁醇中的任意两种的混合物。本发明在混合有机溶剂中进行苯酚的脱水成盐，脱水过程中体系始终保持均一状态，实现了连续化生产，且脱水效率较高，整个生产过程效率较高。且原料易得，生产周期短，能耗较低，生产成本较低。

技术领域

本发明涉及除草剂制备技术领域，尤其涉及一种苯氧羧酸酯的制备方法。

背景技术

苯氧羧酸酯类除草剂是世界上第一类商品化生产的激素型选择性除草剂，对环境友好，具有残留期短和对人及其他生物低毒等特点，极少产生耐药性，主要用于玉米、小麦等禾本科作物田防除双子叶杂草、莎草以及某些恶性杂草。苯氧羧酸酯类除草剂中应用较为广泛的是氯代苯氧乙酸酯系列。其中以2,4-二氯苯氧乙酸酯的应用最为广泛。

目前，2,4-二氯苯氧乙酸酯的制备方法主要包括以下两步：

1)以苯酚为主要原料，经氯化制得2,4-二氯苯酚；

2)2,4-二氯苯酚在碱性条件下与氯乙酸缩合，反应液经过酸化、过滤得到2,4-二氯苯氧乙酸湿料，烘干后得2,4-二氯苯氧乙酸；

3)以2,4-二氯苯氧乙酸、醇为原料，在催化剂存在条件下进行酯化反应，得到2,4-二氯苯氧乙酸酯。

上述制备方法中，生成中间产物2,4-二氯苯酚，此产物具有极难闻的刺激性气味，导致生产现场环境极差，而且氯化选择性较差导致其纯度较低。

在步骤2)缩合的过程中，氯代苯酚中的杂质二氯苯酚和多氯苯酚会发生两分子间的缩合，生成剧毒的、难降解的系列化合物——二噁英，进而产生大量含有氯代酚、氯代苯氧乙酸的危废，而且产出产品中也含有二噁英，这给环境和生产人员的健康带来了极大的风险，二噁英还会随着步骤3)制备的产品的使用进入植物体、空气、土壤和水源，并随着食物链富集，进而造成更加严重的环境危害。

同时，上述反应路线氯化选择性差、后处理工艺有有效成分损失，产品的收率偏低，并且会产出大量的含有羟基乙酸和废盐的废水，以及大量含有氯代苯酚、氯代苯氧乙酸的危废，三废处理压力大、处理成本高。

现有技术公开的Williamson缩合法，生产工艺是：苯酚在水相中成盐，然后再和氯乙酸与碱中和成盐的产物在水相中进行Williamson缩合反应，得到苯氧乙酸盐，然后再酸化，得到苯氧乙酸，过滤烘干后再和对应的醇酯化，最后氯化。由于反应是在水相中进行，存在着氯乙酸消耗高，废水废盐量大等问题。

因此，开发一种先进的合成工艺迫在眉睫。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种苯氧羧酸酯的制备方法，具有较高的生产效率。

为解决以上技术问题，本发明提供了一种苯氧羧酸酯的制备方法，包括以下步骤：

A)酚类化合物和碱性氢氧化物或者和碳酸盐在有机溶剂中脱水成盐，得到酚类化合物的盐；

B)成盐后，加入氯羧酸酯，进行缩合反应，得到苯氧羧酸酯；

所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、氯苯、苯酚、丁醇和异丁醇中的任意两种的混合物。

本发明的反应方程式如下：

其中，所述R为H或甲基。

M为Na、K、Ca、Mg或Al。