[发明专利]一种高固含量低软化点浅色液体萜烯树脂及其制备方法与应用

说明书

本发明公开了一种高固含量低软化点浅色液体萜烯树脂，其结构如通式(Ⅰ)所示，其中，n为2≤n≤5的整数。本发明还公开了所述液体萜烯树脂的制备方法及用途。本发明提供的液体萜烯树脂，固含量高达99％以上，颜色(固体加纳色)小于3号色，软化点小于28℃，可作为非溶剂型润滑剂直接应用于玻璃纤维中代替石蜡乳胶液，也可作为增粘乳液中的液体成分代替低分子有机溶剂或矿物油，以及作为增粘树脂直接应用于耐低温胶黏剂中等。

技术领域

本发明涉及一种液体萜烯树脂及其制备方法与应用，具体涉及一种高固含量低软化点浅色液体萜烯树脂及其制备方法与应用。

背景技术

我国松节油年产量居世界首位，以松节油为原料生产高附加值的精细化工产品，符合可持续发展的战略，具有重要的经济价值和研究意义。其中以松节油或蒎烯为原料进行聚合得到的萜烯树脂，由于其优异的性能得到广泛应用。萜烯树脂是一种优良的增黏剂，具有粘结力强、抗老化性能好、耐热性好、耐光、耐碱、无臭和无毒等优良性能，广泛应用于涂料、橡胶、油墨、包装、胶粘剂等工业领域。

传统阳离子聚合得到的萜烯树脂，软化点较高，粘度大。其制备的热熔胶，在低温环境使用时，分子运动会变的迟缓，难以快速湿润被粘表面，树脂甚至出现凝固析出，最终导致粘接强度偏低，出现黏性下降、粘接失效等问题。我国地域广阔、南热北寒的气候多样性的特点，很多胶只能在南方较为温和的环境下使用，到达北方的寒冷天气，就失去了其原有的粘结性能。所以研制一种低软化点，低粘度，高耐寒性的液体增粘树脂成为一种迫切的需要。

目前，主要通过三类方法获得低软化点，低粘度，高耐寒性的液体增粘树脂。第一类为液体增粘乳液：通过将表面活性剂、分散剂、水或者有机溶剂(或矿物油、环烷油等)、稳定剂及抗氧剂等加入到高软化点的固体增粘树脂(包括松香树脂、萜烯树脂及石油树脂中一种或其混合物)中，根据实际需要调配成水溶性或者油溶性的液体乳液。该类产品由于组成复杂，在使用过程极易出现性能不稳定的情况，尤其在低温条件下易出现凝固析出的问题，从而影响使用性能，此外，该类油溶性的液体乳液产品由于使用有机溶剂也会造成环境污染。第二类为液体松香树脂：通常情况下，松香多元醇酯具有较高的软化点与较高的粘度，为了制备低软化点、低粘度的树脂，要么直接将松香或者改性松香与低级一元醇或者二元醇或者它们的衍生物反应而得，这样制备的树脂需要在高温高压下进行，一方面耗能严重，另一方面部分的醇类衍生物具有较高的污染性，这些限制其应用；要么先制备成高软化点的松香多元醇酯，然后预留末端羟基，再在高温下与高级脂肪酸反应而得，该类树脂往往存在软化点依旧偏高(通常40℃)，在室温或者低温下流动性差的问题。第三类为液体萜烯树脂：主要以萜烯类物质为原料，在Lewis酸等催化剂作用下进行阳离子聚合而得的一类低聚合度，低分子量、低软化点的增粘树脂。目前液体萜烯树脂制备一般采用固体Lewis酸如AlCl₃进行催化聚合，由于催化剂不能很好溶解在溶剂中进行分散，从而导致原料聚合效率较低，为了提高聚合效率，一般增加催化剂用量，这样既导致催化剂浪费，影响后期催化剂处理，环境污染，又导致树脂颜色加深，而为了降低树脂颜色而不影响产率，一般采用低温进行聚合，这样处理导致的结果就是原料在聚合过程中不易发生链转移而易出现链增长，从而会导致树脂软化点偏高，该情况下为了得到低软化点的液体树脂，一般采用加入溶剂油、矿物油或者有机溶剂进行稀释，这样导致树脂固含量降低，在后期使用过程中易出现渗漏或者凝固析出，从而限制其使用范围与价值。因此，研发一类高固含量低软化点浅色液体萜烯树脂具有重要的经济价值和研究意义。

发明内容

基于此，本发明的目的在于克服上述现有技术的不足之处而提供一种高固含量低软化点浅色液体萜烯树脂，其固含量高达99％以上，颜色(固体加纳色)小于3号色，软化点小于28℃，可用于制备增粘剂。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：一种高固含量低软化点浅色液体萜烯树脂，所述液体萜烯树脂结构通式如式(Ⅰ)所示：

其中，n为2≤n≤5的整数。