[发明专利]一种失活草酸二甲酯合成钯-氧化铝催化剂的再生方法

说明书

本发明公开了一种失活草酸二甲酯合成钯‑氧化铝催化剂的再生方法，采用浸出法回收钯，使钯进入浸出液中，加氨水沉淀其中杂质，过滤得到滤液，作为钯源，同时将提取钯后的氧化铝球进行洗涤、烘干、焙烧等处理，把含钯滤液喷雾到所回收的氧化铝球上，并喷雾丁基钠黄药沉淀钯，并加入助剂，经烘干、焙烧制得乙二醇工艺中亚硝酸甲酯和CO反应生成草酸二甲酯的催化剂，该方法大大降低了催化剂制备成本，使废旧钯催化剂得以再生利用，所得催化剂活性较好，亚硝酸甲酯转化率和产物草酸二甲酯选择性很好，寿命长，而且载体小球对钯的附着力明显增强，极大遏制了催化剂钯‑氧化铝中贵金属钯的流失，大大降低了购买或制作催化剂成本。

技术领域

本发明属于二次资源回收利用领域，涉及一种失活草酸二甲酯合成催化剂钯-氧化铝的再生方法。

背景技术

钯是化学和化工反应过程中经常采用的一种催化剂，含钯催化剂的种类很多，大多用于石油化工中的催化加氢和催化氧化等反应过程中，具有催化活性高、选择性好等优点，使许多难以实现的反应过程成为可能，钯与其它金属或助催化剂复配，催化性能更好，如加氢反应所用的钯系催化剂、汽车尾气净化所用的负载型铂-铑-钯三效催化剂、乙烯氧化制乙醛用的Pd-Cu催化剂和氨氧化法生产硝酸所用的钯-铑-铂合金网催化剂等。目前，我国钯的供应量缺乏，远远不能满足需要，大部分仍依靠进口，因此回收废旧钯催化剂中的钯，对于解决钯资源短缺具有重要意义。

但是金属钯提取后，留下的载体氧化铝小球或粉末，一般采取堆放或填埋方式处理，造成环境污染和资源浪费，因此对载体氧化铝小球回收再利用显得十分必要。

若利用回收过程中得到的钯盐溶液作为钯源，重新喷涂担载在回收后的氧化铝小球上，实现废旧钯-氧化铝催化剂的再生处理，不但节约大量资金，也大大减少了氧化铝球的浪费，实现了资源的循环利用。

中国专利CN106367611A所涉及的一种从废催化剂氯化浸出液中分离富集钯的方法。该方法主要步骤包括预调、硫化沉淀、酸化除杂等。废催化剂通过氯化溶解得到的浸出液，首先通过添加NaOH溶液，使浸出液中的Al³⁺全部以偏铝酸根离子形式存在，其它贱金属离子以氢氧化物形式沉淀下来，然后添加Na₂S溶液使浸出液中的[PdCl₄]²转化为PdS，最后加盐酸使氢氧化物溶解以实现硫化钯与贱金属杂质的有效分离。但钯提取后，没有提及载体氧化铝球的具体处理方法，造成环境污染和资源浪费，更没有提及该催化剂的再生方法。

中国专利CN105907975A 所涉及的一种综合回收利用含碳石油化工行业废催化剂的方法。该方法主要包括行星球磨机活化预磨、钠化焙烧、弱碱浸出等步骤。但反应后的载体回收困难、成本高，粉尘大、能耗高、环境污染大、废固处理量大、资源浪费，也没有提及该催化剂的再生方法。。

中国专利CN105256146A所涉及一种从废催化剂中湿法回收贵金属钯的技术流程，主要包括流态化氧化焙烧、预磨还原活化、氧化浸出等步骤。废催化剂在空气气氛中，550-650℃下进行快速焙烧脱炭，冷却后，在含有还原剂的热水溶液体系中进行细磨还原预处理，还原渣在盐酸和氧化剂体系中氧化浸出钯。但该工艺依然没有提及载体氧化铝球的处理方法，造成环境污染和资源浪费，仍然没有提及该催化剂的再生方法。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明提供一种失活草酸二甲酯合成钯-氧化铝催化剂的再生方法，极大遏制了催化剂钯-氧化铝中贵金属钯的流失，大大降低了购买或制作催化剂成本。

为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：

一种失活草酸二甲酯合成钯-氧化铝催化剂的再生方法，包括采用浸出法回收含钯溶液和采用浸渍法利用回收钯后的氧化铝球制备钯-氧化铝催化剂。

所述的失活草酸二甲酯合成钯-氧化铝催化剂的再生方法，其特征在于包括以下步骤：