[发明专利]一种柴油脱硫的方法

说明书

本发明公开了一种柴油脱硫的方法，包括以下步骤：1）将对甲苯磺酸与聚乙二醇4000混合，在80℃条件下加热搅拌均匀，反应1小时后再冷却至室温，得到低共熔剂；2）将低共熔剂与柴油混合，搅拌后再加入催化剂，通入氧气，进行氧化脱硫反应，得到混合液体；3）将混合液体静置，至所述混合液体分为上、下两层，将上层的柴油倾析倒出，得到脱硫柴油；4）将下层的低共熔剂与催化剂的混合物60℃旋蒸1小时除去水分，得到回收的低共熔剂与催化剂，循环使用。本发明工艺过程不仅可以有效地脱除柴油中的极难脱除的硫化物，而且反应条件温和，低共熔剂和催化剂可以循环使用，对环境没有污染，是一种绿色、高效脱硫方法。

技术领域

本发明涉及一种柴油脱硫的方法，属于石油类产品脱硫领域。

背景技术

燃料油经发动机燃烧后，其中含有的有机硫化物被氧化成各种硫氧化物（SOx）。柴油中的硫含量对NOx和PM有明显促进作用，柴油中98%的硫燃烧中转化成的SO₂，经排气催化剂进一步转化成硫酸盐，成为PM的一部分。近两年我国各地就陆续出现大范围和长时间雾霾天气, 2013年，在全国74个监测城市中，有33个城市的部分检测站点检测数据超过300，空气质量达到了严重污染。2013年12月6日，中央气象台发布霾橙色预警，7日，发布大雾橙色预警。伴随着12月来临出现的雾霾，波及25省份，100多个大中型城市。多个城市空气污染指数持续爆表。颗粒物(PM2.5和PM10)为持续雾霾过程影响空气质量最显著的主要污染物。

柴油中的有机硫化物燃烧生成的SOx，不仅能使汽车尾气转化器中的贵重金属催化剂产生不可逆性的中毒，而且SOx还会腐蚀发动机，降低发动机寿命。排放到空气中的硫氧化物（SOx）还会导致酸雨形成。鉴于燃料油中含硫化合物的危害，以及人们道德意识和环保意识的提高，为了减少环境污染，保护人们的健康，世界各国和地区都对燃料油中的硫含量做了严格规定，要求生产和使用对环境友好的超低硫汽油和柴油。

由于人们环保意识的增强以及汽油或柴油硫含量标准的日渐苛刻，低硫甚至无硫汽油或柴油的生产成为必然趋势，深度脱硫技术成为各国研究的热点。

传统工业化的加氢脱发展比较成熟，加氢脱硫（HDS）技术装置投资大，工艺条件苛刻，操作费用高。它能有效的脱除硫醇、硫醚以及二硫化物，然而这种方法的问题是其难以深度脱除4,6-二甲基二苯并噻吩及其衍生物，达到深度脱硫的目的。因此，开发一种新的非加氢脱硫工艺则势在必行。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种绿色、安全、高效的柴油脱硫的方法，尤其涉及一种柴油萃取耦合氧化脱硫的方法。本发明解决上述技术问题的技术方案如下：低共熔剂萃取、催化剂催化氧化柴油脱硫，包括以下步骤：

1）将对甲苯磺酸与聚乙二醇系化合物按摩尔比1:1～3混合，在80℃条件下加热搅拌均匀，反应1小时后再冷却至室温，得到低共熔剂，其中，所述聚乙二醇系化合物为聚乙二醇1000、聚乙二醇2000、聚乙二醇4000、聚乙二醇6000中的任意一种；

2）将步骤1）中得到的所述低共熔剂与柴油混合，搅拌后加入催化剂，持续通入氧气，进行氧化脱硫反应；

其中，

所述催化剂为Anderson型杂多酸盐ABMo₆O₂₄ (A=NH₄⁺、Na⁺ , B=Co、Zn、Cu、I)；

所述柴油与所述低共熔剂的质量比为5：1~5；

所述柴油与所述催化剂的质量比为1000：1；

所述柴油的含硫量小于500 ppm；

所述氧气流量为60ml/min；

反应温度为60～100℃，反应时间为0.5～4小时；