[发明专利]一种碱法制浆过程小放气冷凝液中α-蒎烯含量的检测方法

说明书

本发明涉及检测技术领域，公开了一种碱法制浆过程小放气冷凝液中α‑蒎烯含量的检测方法。该方法首先采用乙醇或甲醇对样品进行预处理，然后采用氮气或氦气吹扫的方式制备两个装有不同体积待测样品溶液的无空气待测样品瓶，进行顶空‑气相色谱检测，并通过外标法计算蒎烯的顶空气相色谱响应因子f。根据蒎烯气相色谱信号值以及待测样品溶液的体积等计算获得待测样品中蒎烯的含量。本发明在小放气冷凝液中加入乙醇或甲醇所制备的50%~90%的待测样品溶液，可以防止其它组分对蒎烯在气液相中分配系数产生的影响；通过氮气或氦气吹扫去除顶空瓶中空气，以减少空气氧化对检测样品中α‑蒎烯准确性的影响。可检测的浓度范围广，检测结果的精确度高。

技术领域

本发明涉及检测技术领域，更具体的，涉及一种碱法制浆过程小放气冷凝液中α-蒎烯含量的检测方法。

背景技术

在硫酸盐法制浆蒸煮过程中, 为了减轻在高温碱液作用下氧对纤维素的剧烈破坏作用, 同时也为了避免在升温过程中蒸煮器内出现压力高、温度低、进汽升温困难的情况, 一般在蒸煮升温期间需要小放气二至三次, 把蒸煮器内残存的空气尽量排净。针叶材木片在制浆蒸煮过程中进行排气时，萜烯、硫化物等气体与水蒸气一道排出，经冷凝、冷却、油水分离后得到的黄色或暗红色油状物，称为粗硫酸盐松节油。

粗硫酸盐松节油主要由萜烯类物质和有机硫化合物组成，而粗硫酸盐松节油中的萜烯类物质主要是以α-蒎烯为主。经脱色、除臭及进一步精制纯化后，α-蒎烯可作为原料生产合成冰片、樟脑、松醇油、萜烯树脂或汽油添加剂等，具有很好的市场前景。为判定粗硫酸盐松节油的利用价值，测定小放气冷凝液中的蒎烯浓度则具有重要的意义。

目前，关于碱法制浆过程小放气冷凝液中α-蒎烯含量的检测方法还未见报道。连翘种子油纳米乳（薛一哲, 卢韶蓉, 魏希颖. 气相色谱法测定连翘种子油纳米乳中β-蒎烯含量研究[J]. 亚太传统医药, 2017, 13(6): 38-40.）和巴西甜橙油（刘冰, 陈丽舟, 刘华臣,等. GC-MS结合保留指数分析巴西甜橙油中挥发性成分[J]. 食品工业, 2017(7):309-311.）等样品中α-蒎烯或β-蒎烯含量主要通过气相色谱法进行检测，但这些样品的组成成分与碱法制浆过程小放气冷凝液成分差异较大，碱法制浆过程小放气冷凝液中除含有有机硫化合物外，还含有一定量由蒸汽放气所带出的碱。对碱法制浆过程小放气冷凝液无法直接进行气相色谱法进样检测，碱在高温下可堵塞进样口和损坏检测器。另有部分研究采用顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用的方法对麻婆豆腐中挥发性风味成分（何晓曼,韭泽悟, 孙琳娟,等. HS-SPME结合GC-MS分析麻婆豆腐中挥发性风味成分[J]. 食品工业科技, 2017, 38(5): 297-303.）、蜡梅属植物叶片的挥发性成分（樊美余, 曹福福, 徐萌,等. HS-SPME-GC-MS法分析5种蜡梅属植物叶片的挥发性成分[J]. 分子植物育种, 2017,15(6): 2381-2388.）和中药鸡汤中香气（田怀香, 张雅敬, 陈臣, 于海燕, 卢卓彦. 一种中药鸡汤的香气差异比较方法[P]. 2017, 公开号, CN106950293A.）进行分析，尽管这些方法检测出其中的α-蒎烯或β-蒎烯含量，但这些方法直接将样品置于顶空样品瓶中，蒎烯在空气中易被氧化，对检测结果存在显著影响；同时，当样品挥发到气相成分不同时，其影响α-蒎烯或β-蒎烯在微萃取材料上的吸附量，影响最终检测的准确性；其次，这些方法主要采用内标法对挥发到气相的成分进行定量，而不同物质对气相色谱检测器的响应性也不同，定量的准确度较差。

发明内容

本发明要解决的技术问题在于克服上述缺陷，提供一种碱法制浆过程小放气冷凝液中α-蒎烯含量的检测方法。

本发明通过以下技术方案实现：

一种碱法制浆过程小放气冷凝液中α-蒎烯含量的检测方法，包括以下步骤：

S1. 样品预处理：将碱法制浆过程小放气冷凝液混合均匀并除去待测样品中的气泡，然后往待测样品中加入乙醇或甲醇，混合后经再次去除气泡后得到待测样品溶液，所述待测样品溶液的乙醇或甲醇浓度为50~90%；