[发明专利]用于乙炔氢氯化反应的非金属催化剂的制备方法及其使用方法

权利要求书

1.一种用于固定床乙炔氢氯化反应的非金属催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

1)取偶氮二异丁腈在搅拌状态下溶解于二乙烯苯，随后加入含吡啶官能团的非金属化合物并搅拌至少10分钟，之后加入致孔剂并搅拌至少10分钟得到溶液A，其中偶氮二异丁腈、二乙烯苯、含吡啶官能团的非金属化合物、致孔剂的质量比为1:10-30:10-30:10-80；

2)采用初湿浸渍法将溶液A均匀浸渍到多孔载体上，密封静置至少20分钟，得到混合物B；

3)将聚乙烯醇、氯化钠和水按质量比1:5:94混合均匀得到溶液C；

4)将混合物B与溶液C按质量比1:3的比例混合得到混合物D，之后在搅拌状态下，将混合物D升温至60-70℃反应2-4小时，之后再升温至80-85℃反应4-5小时，之后降至室温，得到产物；

5)将产物抽滤，并用60-65℃的热水洗涤5次，之后投入至少10倍产物体积的体积分数为50-100％的氢氟酸溶液中并搅拌至少6小时得到混合物E；之后将混合物E进行抽滤，将滤饼用去离子水洗涤至流出液为中性，将所得固体在120℃干燥至少5小时，即得到非金属催化剂；其中所述的含吡啶官能团的非金属化合物为2-乙烯基吡啶或4-乙烯基吡啶中的一种或几种。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的致孔剂为甲苯或1,2-二氯乙烷中的一种或几种。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的多孔载体为SBA-15、MCM-41、HMS或MCM-48中的一种或几种。

4.一种用于固定床乙炔氢氯化反应的非金属催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

1)取过氧化二苯甲酰在搅拌状态下溶解于二乙烯苯，随后加入含吡啶官能团的非金属化合物并搅拌至少10分钟，之后加入致孔剂并搅拌至少10分钟得到溶液A，其中过氧化二苯甲酰、二乙烯苯、含吡啶官能团的非金属化合物、致孔剂的质量比为1:10-30:10-30:10-80；

2)采用初湿浸渍法将溶液A均匀浸渍到多孔载体上，密封静置至少20分钟，得到混合物B；

3)将聚乙烯醇、氯化钠和水按质量比1:5:94混合均匀得到溶液C；

4)将混合物B与溶液C按质量比1:3的比例混合得到混合物D，之后在搅拌状态下，将混合物D升温至80-85℃反应2-4小时，之后再升温至90-100℃反应4-5小时，之后降至室温，得到产物；

5)将产物抽滤，并用60-65℃的热水洗涤5次，之后投入至少10倍产物体积的体积分数为50-100％的氢氟酸溶液中并搅拌至少6小时得到混合物E；之后将混合物E进行抽滤，将滤饼用去离子水洗涤至流出液为中性，将所得固体在120℃干燥至少5小时，即得到非金属催化剂；其中所述的含吡啶官能团的非金属化合物为2-乙烯基吡啶或4-乙烯基吡啶中的一种或几种。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于所述的致孔剂为甲苯或1,2-二氯乙烷中的一种或几种。

6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于所述的多孔载体为SBA-15、MCM-41、HMS或MCM-48中的一种或几种。

7.一种用于固定床乙炔氢氯化反应的非金属催化剂，其特征在于使用权利要求1-6任一项所述的制备方法制得。

8.一种权利要求7所述非金属催化剂的使用方法，其特征在于具体包括以下步骤：

1)取1mL催化剂置于固定床反应器中，在流动的惰性气体下升温至150-260℃并维持至少1小时，其中惰性气体的体积空速为15-45h^-1；

2)关闭惰性气体，切换为流动的氯化氢气体，并维持至少1小时，其中氯化氢气体的体积空速为15-45h^-1；

3)通入乙炔气体，乙炔气体的体积空速为15-45h^-1，氯化氢与乙炔的摩尔比为1.05-1.3:1；

4)非金属催化剂使用温度范围为150-260℃。