[发明专利]一种有机催化剂催化羰基硫转化合成五元硫杂环化合物的方法在审
申请号: | 201810000858.6 | 申请日: | 2018-01-02 |
公开(公告)号: | CN108164501A | 公开(公告)日: | 2018-06-15 |
发明(设计)人: | 周辉;张瑞;吕小兵 | 申请(专利权)人: | 大连理工大学 |
主分类号: | C07D327/04 | 分类号: | C07D327/04;C07D277/34 |
代理公司: | 大连理工大学专利中心 21200 | 代理人: | 梅洪玉 |
地址: | 116024 辽*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 有机催化剂 亚烷基 羰基硫 五元硫杂环 羰基硫气体 有机合成 转化合成 噻唑烷 溶剂 催化 耐受性 二酮类化合物 炔丙基衍生物 医药化工合成 立体选择性 硫代碳酸酯 反应条件 高官能团 高转化率 缓慢释放 农药 粗产品 高压釜 后冷却 抽干 硫源 清洁 | ||
1.一种有机催化剂催化羰基硫转化合成五元硫杂环化合物的方法,其特征在于,步骤如下:在高压釜中加入炔丙基衍生物和溶剂,再加入有机催化剂;通入羰基硫气体,在25~60摄氏度条件下搅拌1~24小时;反应结束后冷却至室温,缓慢释放未反应的羰基硫气体;抽干溶剂得粗产品,纯化得到4-亚烷基环硫代碳酸酯(I),5-亚烷基-1,3-噻唑烷-2-酮(II)及5-亚烷基-1,3-噻唑烷-2,4-二酮(III)类化合物;
反应如下式所示:
其中:R1,R4和R7是苯基、对氟苯基、对氯苯基、对溴苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯基、对苄氧苯基、对叔丁基苯基、2-萘基、2-呋喃基、2-噻吩基、甲基、乙基、正丁基、环丙烷基或叔丁基,R1,R4和R7相同或不同;
R2,R3,R5和R6是氢、甲基、乙基、丙基、苯基、环戊基或环己基,R2,R3,R5和R6相同或不同;
NHR4和NR4中的R4,NHR8和NR8中的R8是氢、异丙基、正丁基、苄基、环丙基、环己基、对甲氧基苄基或二苯基甲基,R4和R8相同或不同。
2.根据权利要求1所述的一种有机催化剂催化羰基硫转化合成五元硫杂环化合物的方法,其特征在于,所述的炔丙基衍生物为炔丙醇、炔丙胺或炔丙酰胺中的一种或两种以上混合。
3.根据权利要求1或2所述的一种有机催化剂催化羰基硫转化合成五元硫杂环化合物的方法,其特征在于,所述的溶剂为二氯甲烷、四氢呋喃、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、1,4-二氧六环或乙腈中的一种或两种以上混合。
4.根据权利要求1或2所述的一种有机催化剂催化羰基硫转化合成五元硫杂环化合物的方法,其特征在于,所述的有机催化剂为氮杂环卡宾、氮杂环卡宾羰基硫加合物、氮杂环烯烃或氮杂环烯烃羰基硫加合物中的一种或两种以上混合,结构如下:
氮杂环卡宾及羰基硫加合物
氮杂极性烯烃及羰基硫加合物:
其中,R9和R10是甲基、异丙基、叔丁基、苯基、2,4,6-三甲基苯基或2,6-二异丙基苯基,R9和R10相同或不同;
R11和R12是氢、甲基、乙基或异丙基,R11和R12相同或不同;
R13是甲基、乙基、异丙基、正丁基或苄基;
n=1或2。
5.根据权利要求3所述的一种有机催化剂催化羰基硫转化合成五元硫杂环化合物的方法,其特征在于,所述的有机催化剂为氮杂环卡宾、氮杂环卡宾羰基硫加合物、氮杂环烯烃或氮杂环烯烃羰基硫加合物中的一种或两种以上混合,结构如下:
氮杂环卡宾及羰基硫加合物
氮杂极性烯烃及羰基硫加合物:
其中,R9和R10是甲基、异丙基、叔丁基、苯基、2,4,6-三甲基苯基或2,6-二异丙基苯基,R9和R10相同或不同;
R11和R12是氢、甲基、乙基或异丙基,R11和R12相同或不同;
R13是甲基、乙基、异丙基、正丁基或苄基;
n=1或2。
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