[发明专利]用于交联应用的乙烯共聚物共混物

说明书

提供了包括(A)支化和/或双峰乙烯共聚物和(B)线性乙烯共聚物的共混物的组合物。所述支化和/或双峰乙烯共聚物可以使用包含两种不同的茂金属催化剂的双茂金属催化剂体系来生产：一种能够生产高门尼粘度聚合物，以及一种适于生产具有至少一部分的乙烯基端部的聚合物。所述线性乙烯共聚物可以使用能够生产高门尼粘度聚合物的茂金属催化剂来生产，所述茂金属催化剂可以与双茂金属催化剂体系的这样的催化剂相同。还提供了制备这样的共混物的方法，包括并联和/或串联聚合方法。所述共混物可具有适用于可固化橡胶配混物应用的优异的固化性能。

发明领域

本发明涉及基于乙烯的聚合物组合物，具体地涉及(i)具有长链支化的流变特性的乙烯共聚物组合物和(ii)相对更线性的乙烯共聚物组合物的共混物。本发明进一步涉及这样的组合物的用途，以及生产它们的方法。

发明背景

长链支化是许多乙烯共聚物组合物，特别是乙烯/α-烯烃和任选的二烯橡胶(例如，乙烯-丙烯或EP橡胶和乙烯-丙烯-二烯或EPDM橡胶)中的期望特性。对于某些共聚物和三元共聚物橡胶(例如EP和EPDM橡胶)而言，长链支化的存在可以导致改善的加工性和一些改善的最终使用性能。例如，长链支化可导致聚合物表现出改善的熔体弹性和/或改善的剪切变稀(表明聚合物在低剪切速率下为高粘度，而在与聚合物的加工(例如挤出)有关的较高剪切速率下为较低粘度)。

尽管传统的齐格勒-纳塔催化的橡胶可以实现这样的长链支化，但是它们通常具有较宽的组成分布(CD)，例如乙烯衍生的单元的较宽的链间分布，这可能导致不期望的较高的结晶度。另一方面，基于茂金属的共聚物和三元共聚物经常表现出期望的窄CD。另外，茂金属方法提供了相对于齐格勒-纳塔方法的其他优点，例如更低的能源成本，不需要胶粒过滤以及不需要除灰，从而使生产方法变得显著更简单和更经济。然而，这样的茂金属共聚物和三元共聚物通常缺乏长链支化，并且具有较窄的分子量分布(MWD)，这可能不利地影响基于茂金属的共聚物橡胶(例如基于茂金属的EP橡胶(mEP)和基于茂金属的EPDM橡胶(mEPDM))的性能和加工性。

因此，工业上一直期望发现茂金属聚合催化剂和技术，该催化剂和技术能够生产具有可比较或甚至优异的流变性能(例如，剪切变稀、熔体弹性、较低的损耗角等)的聚合物，这与一些齐格勒-纳塔聚合物的长链支化聚合物结构相一致。

沿着这些和类似的思路，一些相关的公开包括美国专利公开号US 2015/0025209以及在US 2015/0025209的第[0005]-[0011]段中指定的那些(通过引用并入本文)；WIPO公开WO 2015/009832，以及WO 2015/009832的第[0004]段中指定的公开(通过引用并入本文)；以及以下：WIPO专利公开号WO 2016/114914、WO 2016/114915和WO 2016/114916；美国专利公开号2012/0245311、2014/0051809；美国专利号6,506,857、6,875,816、6,924,342、7,999,039、8,318,998、8,829,127；日本未审查专利公开Hei 8-239416；Soares和McKenna，Polyolefin Reaction Engineering(Wiley VCH 2012)；Yang等人，Macromolecules第43卷，第8836页(2010)；Wang等人，Polymer第45卷，第5497页(2004)；Weng等人，Macromolecules第35卷，第3838页(2002)；和Shan等人，Development of High MooneyViscosity，Homogeneous Long-chain Branched EPDM，Fall 2013 ACS Rubber DivisionMeeting；Dekmezian等人，Macromolecules第33卷，第9586卷(2002)；Walter等人，PolymerBulletin第46卷，第205页(2001)；Coates，Macromolecules第41卷，第559页(2008)。

发明概述