[发明专利]贵金属催化剂的稳定化

说明书

本发明涉及用于稳定贵金属催化剂的新方法。本发明特别地涉及通过加热、UV和/或可见光辐射活化的加成‑固化硅酮组合物的领域，其制备，其在可交联组合物中的用途以及由其获得的交联产物。

技术领域

本发明涉及用于稳定贵金属催化剂的新方法。本发明特别地涉及通过加热或通过紫外光或可见光辐射活化的加成-交联硅酮组合物的领域，其制备，其在可交联组合物中的用途以及由其制备的交联产物。

在加成交联硅酮组合物中，交联过程通常通过氢化硅烷化反应进行，其中典型地使用铂或来自铂族的另一种金属作为催化剂。

在催化反应期间，具有硅键合的氢的脂肪族不饱和基团进行反应，以通过形成网络将加成可交联的硅酮组合物转化为弹性体状态。

背景技术

从现有技术中已知结构上不同的催化剂。它们通常通过加热或通过紫外光和/或可见光辐射被活化。特别是通常包含Pt(0)复合物的反应体系(例如所谓的Karstedt催化剂)即使在室温下也能够交联加成-交联硅酮。由于它们的高反应性，这些催化剂仅适用于两组分体系，其中反应性成分仅在加工前不久混合。这样的体系被称为RTV-2体系。

很久以来，人们就知道需要单组分加成交联的硅橡胶体系，其理想地在室温下完全不固化，而在高温下或暴露于紫外光和/或可见光辐射时则尽可能快速地固化。在现有技术中，已知各种方法来解决过早交联的问题。一种可能性包括使用抑制剂，将其作为添加剂添加到混合物中，以延长贮存期。相对于催化剂化合物，它们总是以摩尔过量使用并抑制其催化活性。然而，随着抑制剂用量的增加，除了延长贮存期外，体系的反应性在高温下降低并且起始温度升高。在文献中，有许多来自不同物质类别的抑制剂的实例。

US3723567 A公开了氨基官能化的硅烷作为抑制剂。在US5270422 A中烷基二胺与炔属不饱和醇结合用于抑制。EP0761759 A2要求保护使用抑制剂、亚磷酸酯连同其他抑制剂(例如，马来酸酯和乙炔醇)的组合。DE19757221 A1也描述了在抑制剂的用途中的亚磷酸酯物质类别。在US4329275 A中要求保护膦作为用于抑制的添加剂。EP1437382 A1中描述了亚磷酸酯结合有机过氧化物的组合。除了对交联动力学有负面影响外，使用部分挥发性的抑制剂或释放挥发性成分的抑制剂也被证明是不利的。WO2016133946A1使用微囊化的催化剂来实现长的存储期。该方法的缺点是剪切能量的意外输入可能导致材料过早交联。

EP0545591B1要求保护一种含有处于氧化态0的铂的预先形成的铂催化剂，其可以通过向硅酮混合物中添加配体来实现。这至少以等摩尔量程度(1-60倍)添加，以在50℃下获得5天的贮存期。在实施例中通过各种分析方法证明了铂催化剂和添加的配体之间的反应产物的存在。此方法与使用离散化合物的区别在于，在硅酮混合物中配体和铂化合物的反应中，不能保证完全转化的事实，除了期望的主要产物外，还形成多种副产物。

目前尚不知道借助于适当的添加剂在室温下具有完全抑制作用且对固化条件下的反应速率没有影响的混合物。

根据现有技术，所使用的催化剂通常是热活化的，即，因此必须加热加成可交联的硅酮组合物以进行交联过程。根据现有技术，在这种情况下，硅酮组合物经常必须施加到基材上，例如在涂覆过程中，在选定的灌封、模塑和共挤出或其他模塑方法中就是这种情况。在这种情况下，实际的硫化过程是通过加热过程进行的，为此，通常必须操作成本和能量密集型设备。

除了催化剂的热活化以外，还已知通过辐射活化的那些。在技术文献中，描述了多种铂复合物，其适于通过辐射引发氢化硅烷化反应。所描述的所有铂催化剂都可以被光活化，并且即使在关闭光源之后，也能够使硅酮组合物交联。该过程对于本领域技术人员来说是暗反应。