[发明专利]可用于涂布金属并将金属结合至橡胶的聚苯并噁嗪

说明书

本发明涉及包含重复单元的聚苯并噁嗪，所述重复单元包含至少一个具有式(I)或(II)的单元，其中Z₁和Z₂相同或不同，表示至少二价的脂族、脂环族或芳族连接基团，所述连接基团包含至少一个碳原子和任选的至少一个选自O、S、N和P的杂原子。本发明还涉及这种聚苯并噁嗪用作可粘合至金属的层的用途，所述层特别用于将金属基材(特别地由碳钢组成)结合至橡胶。

技术领域

1.本发明的领域

本发明涉及可以特别用在粘合剂体系中的热固性树脂，所述粘合剂体系特别地旨在用于将金属粘结至橡胶。

本发明更特别地涉及具有苯并噁嗪单元的聚合物或“聚苯并噁嗪”，所述聚合物或“聚苯并噁嗪”可以特别用作金属/橡胶复合材料中的粘合剂层，所述金属/橡胶复合材料旨在用于制造用于机动车辆的橡胶制品例如充气或非充气轮胎。

背景技术

2.背景技术

金属/橡胶复合材料特别是用于机动车辆轮胎的金属/橡胶复合材料是众所周知的。它们通常由这样的基质组成，即所述基质由可与硫交联的不饱和橡胶(通常为二烯橡胶)制成并且包括金属增强元件(或“增强件”)例如由碳钢制成的丝线、薄膜、带或帘线。

由于它们在轮胎的运转期间经受非常高的应力，尤其是经历压缩、弯曲或曲率变化的重复动作，所以这些复合材料必须以已知的方式满足大量的有时相互矛盾的技术标准，例如均一性、柔性、挠曲强度以及压缩强度、拉伸强度、耐磨性和抗腐蚀性，并且必须尽可能长时间地以极高水平维持这种性能。

易于理解橡胶与增强件之间的粘合剂中间相在使这种性能持久上起着主要作用。用于将橡胶组合物连接至碳钢的传统方法在于用黄铜(铜/锌合金)涂布钢的表面，通过在硫化或固化橡胶的过程中使黄铜硫化来提供钢与橡胶基质之间的结合。为了改进粘合，在这些橡胶组合物中还通常使用有机盐或金属配合物(例如钴盐)作为助粘添加剂。

事实上，已知的是，由于在所遇到的各种应力特别是机械应力和/或热应力的影响下形成的硫化物逐渐生长，所以在碳钢与橡胶基质之间的粘合可随着时间减弱，以上分解过程在水分的存在下可加速。此外，钴盐的使用使得橡胶组合物对氧化和老化更敏感，并且大幅增加其成本，更不用说由于关于这类金属盐的欧洲法规近来的变化，从长远来看希望的是消除这样的钴盐在橡胶组合物中的使用。

出于上述所有原因，金属/橡胶复合材料的制造商，特别是机动车辆轮胎制造商正在寻求新颖的粘合剂解决方案，以便将金属增强件粘结至橡胶组合物并同时至少部分地克服上述缺点。

因此，本申请人公司提交的最近公开的申请WO 2014/063963、WO 2014/063968、WO2014/173838、WO 2014/173839描述了具有脲、氨基甲酸乙酯或硫脲单元的新型聚合物以及其初始单体，它们满足上述目的。特别是在金属/橡胶复合材料中用作金属上的粘合底漆，这些聚合物可以非常有利地通过随后使用简单的织物粘合剂(例如“RFL”(间苯二酚/甲醛胶乳)粘合剂或其它等效的粘合剂组合物)将金属粘结至橡胶基质，或者在这些橡胶基质含有例如适当的官能化不饱和弹性体(例如环氧化弹性体)时直接(亦即不使用这样的粘合剂)粘结至这些橡胶基质。因此，在旨在与经黄铜涂布的金属增强件连接的橡胶组合物中可以特别地省去钴盐(或其它金属盐)。

在持续其研究时，本申请人公司发现了一种新型的热固性类型的聚合物，其在环境温度下具有与上述聚合物相同的针对金属和橡胶而言的粘合性能，而其只要经热固化(交联)就具有进一步改进的热稳定性和化学稳定性。此外，其特定的微观结构使得可以非常有利地根据特别的目标应用调整分子的柔性。

发明内容

3.本发明的简要描述