[发明专利]紫外辐射吸收性聚合物组合物

说明书

本发明公开了一种以酯化/酯交换制备包含式(3)的聚合物化合物的紫外辐射吸收性聚合物组合物的方法，该方法包括使式(2)的聚甘油中间体与包含式(1)的互补官能团的苯并三唑UV‑生色团反应以形成式(3)的聚合物化合物(＝UV吸收性聚醚)的步骤。

描述

本发明涉及一种以酯化/酯交换制备包含式(3)的聚合物化合物的紫外辐射吸收性聚合物组合物的方法，该方法包括根据以下反应方案使聚甘油中间体(2)与包含互补官能团的苯并三唑UV-生色团(1)反应的步骤，以形成聚合物化合物(3)：

其中

A为氢；或C₁-C₈烷基；和

k为1-20的数；和

n和m相互独立地为0-20的数；其中m和n中的至少一个≥1。

式(3)的聚合物化合物为吸收波长为290-400nm的辐射的紫外吸收聚醚。紫外吸收聚醚具有重均分子量(M)，其可适用于减少或防止生色团通过皮肤吸收。根据一个优选实施方案，紫外吸收聚醚的合适分子量M500。在一个更优选的实施方案中，M为约500至约50,000。在另一优选的实施方案中，M为约1,000至约20,000，例如约1,000至约10,000。

聚甘油(CAS登记号25618-55-7；1,2,3-丙三醇，均聚物)被称为可持续化妆品原料的通用结构单元(Wenk，H.H.；Meyer，J.；SOFW Journal，2009，第135卷，第8期，第25-30页)。

聚甘油为醚连接的甘油均聚物，其可以不同聚合度得到，其中较高聚合物与亲水性和分子量的增加相关。尽管聚甘油-一种1,3-连接的线性聚合物-的理想结构相当简单，但实际要复杂得多。聚甘油是许多结构的混合物，其由低聚物分布、支化度和环状结构的量限定。即使具有相同平均分子量的产品也可能在其性能方面显著不同。

甘油的低聚为连续性反应，且甘油的完全转化有利于高分子量甘油低聚物和聚合物的形成。

用于聚甘油的通用结构式可表示为：

(2a)HOCH₂-CHOH-CH₂-O-[CH₂-CHOH-CH₂-O]_n-CH₂-CHOH-CH₂OH其中

n＝0，得到双甘油，

n＝1，得到三甘油，n＝2，得到四甘油等，包括通过仲羟基的反应形成的支化异构体。

除了线性聚甘油，环状低聚物可通过进一步缩合而形成(Diglycerin undhoehere Oligomere des Glycerins als Synthesebausteine，Jakobson，G.，Fette，Seifen Anstrichmittel，1986，第88卷，第101–106页)。

随着分子量的增加，聚甘油的羟基值降低(双甘油包含4个羟基，三甘油包含5个羟基，四甘油包含6个羟基等)。在一些实施方案中，使甘油基组合物分馏而制备所需甘油聚合物的分布和所需羟基值。

制备聚甘油的详细合成程序描述于WO2011098315、WO2015122770、WO2002036534、US20020058781、US6620904和WO2007092407。