[发明专利]多元缩水甘油基化合物的制造方法

说明书

本发明提供通过使用过氧化氢作为氧化剂将多元烯丙基化合物进行氧化来有效率地制造多元缩水甘油基化合物的方法。一种多元缩水甘油基化合物的制造方法，是使用过氧化氢水溶液作为氧化剂，将具有3个以上烯丙基的多元烯丙基化合物的烯丙基的碳‑碳双键进行环氧化的多元缩水甘油基化合物的制造方法，其特征在于，以1个步骤进行环氧化反应，在生成的缩水甘油基的水解体的比率(水解率)在0.5％～10％的范围内时停止反应。

技术领域

本发明涉及多元缩水甘油基(环氧)化合物的制造方法。进一步详细而言，涉及光学特性、硬度、强度、耐热性优异，特别是成为适于电子材料领域的固化性树脂组合物的原料的多元缩水甘油基化合物的制造方法。

背景技术

缩水甘油基化合物由于电特性、粘接性、耐热性优异，因此在涂料领域、土木领域、电气领域等多个用途中被使用。特别是，双酚A型二缩水甘油基醚、双酚F型二缩水甘油基醚、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂等芳香族缩水甘油基(环氧)化合物由于耐水性、粘接性、机械物性、耐热性、电绝缘性、经济性等优异，因此与各种固化剂组合而广泛使用。

作为缩水甘油基(环氧)化合物的代表例的缩水甘油基醚化合物的以往已知的制造方法，有使对应的醇在存在或不存在催化剂下、在碱性条件下与表氯醇反应，获得缩水甘油基醚化合物的方法。该方法中有机氯化合物在缩水甘油基醚化合物中必定残存，在若干用途、例如电子学用途中使用时，具有绝缘特性变低这样的缺点，因此不优选。特别是，在脂肪族醇中，通过与表氯醇的反应而产生的开环加成生成物具有醇性羟基，因此有时进一步与表氯醇反应，或在开环加成时发生不希望位置上的反应，因此具有有机氯化合物的含量高这样的问题。进一步可知，在具有多个反应位点的多元醇中，上述问题变得显著，目标物质的纯度显著低。

因此，作为不使用作为卤素化合物的表氯醇的缩水甘油基醚化合物的合成法，研究了在将原料的醇进行烯丙基化(第一工序)后，利用过氧化氢等氧化剂，将所得的烯丙基醚化合物的烯丙基的碳-碳双键直接缩水甘油基化(第二工序)。

作为使用过氧化氢作为氧化剂将烯丙基醚化合物进行缩水甘油基(环氧)化(第二工序)的方法之一，已知在碱金属的碳酸盐、碳酸氢盐等碱性盐化合物的存在下使过氧化氢和有机腈化合物与烯丙基醚化合物的碳-碳双键反应的方法。例如，专利文献1(日本特开昭59-227872号公报)中公开了将多烯丙基醚化合物在乙腈的存在下，一边将反应体系的pH调节为7.5以上一边使其与过氧化氢反应的环氧化合物的制造方法。专利文献2(日本特开2008-239579号公报)中公开了使具有金刚烷骨架的烯丙基氧基化合物、腈化合物和过氧化氢水在碱性化合物的存在下反应的具有金刚烷骨架的环氧化合物的制造方法。专利文献3(国际公开第2011/078091号)中公开了一边使用包含醇的溶剂将反应体系内控制为规定的乙腈浓度一边使用过氧化氢作为氧化剂将具有碳-碳双键的有机化合物的该碳-碳双键进行环氧化的环氧化合物的制造方法。专利文献4(日本特开2013-112649号公报)中公开了包含在反应中途停止环氧化反应而除去反应液中的水后，重新开始环氧化反应的工序的多元缩水甘油基化合物的制造方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭59-227872号公报

专利文献2：日本特开2008-239579号公报

专利文献3：国际公开第2011/078091号

专利文献4：日本特开2013-112649号公报

发明内容

发明所要解决的课题