[发明专利]邻苯二甲酸酯的氢化方法

说明书

环氢化苯多羧酸或其衍生物的方法，该方法包括使含所述酸或其衍生物的进料物流与含氢气体在催化剂存在下在氢化条件下接触以生产氢化产物，其中该催化剂包括第VIII族金属，载体材料和卤素，和其中卤素的存在量为0.02至0.60wt％，基于催化剂的总重量。

发明领域

本发明涉及氢化苯多羧酸及其衍生物的方法，和涉及用于氢化苯多羧酸及其衍生物的负载催化剂。更特别地，本申请涉及利用负载的过渡金属催化剂环-氢化苯多羧酸及其衍生物的方法。

发明背景

氢化在化学和石油精制工业中均是已被接受的工艺。常规地在催化剂存在下进行氢化，所述催化剂通常包括在多孔载体材料上沉积的金属氢化组分。金属氢化组分常常是一种或多种金属，例如镍，铂，钯，铑，钌或其混合物。

许多有机化合物具有在使用含合适的金属的催化剂情况下在合适的条件下对氢化敏感的一个或多个基团或官能团。对氢化敏感的化合物的一个特定基团是含有一个或多个不饱和基团或官能团，例如碳-碳双键或三键的那些。

苯多羧酸或其衍生物，例如酯和/或酸酐的氢化衍生物具有许多用途。特别感兴趣的是作为聚合物材料的增塑剂。在这一上下文中，六氢邻苯二甲酸二烷基酯是尤其感兴趣的。这些材料可以在含氢气体和在载体上沉积的活性金属氢化催化剂存在下，通过氢化相应的邻苯二甲酸酯来生产。在例如US 6,284,917和US 7,208,545中公开了在氧化铝或二氧化硅载体上负载的催化剂存在下氢化苯多羧酸及其衍生物的方法，其中例举使用通过用硝酸钌(III)水溶液浸渍氧化铝载体制备的催化剂。

US 7,355,084公开了在二氧化硅上负载的含钌、不含卤素的催化剂存在下，通过与含氢气体接触，氢化具有键合到芳族环上的羟基或氨基的芳族有机化合物的方法，以形成相应的脂环族化合物。通过用低分子量钌化合物，例如亚硝酰基硝酸钌(III)，乙酸钌(III)或碱金属钌酸盐(IV)的不含卤素的水溶液处理载体材料而制备催化剂。钌前体特定地为不具有化学键合卤素的钌化合物。公开了不含卤素的溶液应当不含卤素，或含小于500ppm卤素，以便催化剂的氯含量低于0.05wt％，基于催化剂的总重量。

US 7,618,917公开了在木糖氢化中使用类似的催化剂。根据这一文献，所观察到的催化剂的高活性和选择性可归因于在催化剂内实质上不存在卤素。

在美国专利申请no.US2010/0152436中公开了用于氢化碳环芳族基团成碳环脂族基团的催化剂。该催化剂是通过用乙酸钌溶液浸渍二氧化硅载体制备的壳催化剂。载体材料和浸渍溶液不含卤素，特别地不含氯，这意味着在载体材料内和在浸渍溶液内卤素的含量包括以重量计，小于500ppm卤素。催化剂中的卤素含量优选为0至小于80ppm，基于催化剂的总重量。

US 7,595,420公开了用于氢化苯多羧酸的方法，该方法包括在催化剂存在下，使该化合物与含氢的气体接触，所述催化剂包括施加到硅酸盐或铝硅酸盐多孔沸石，例如MCM-41，MCM-48和MCM-50上的含钌和镍的一种或多种催化活性金属。通过在载体上或载体内沉积/形成一种或多种有机金属络合物，接着分解所述络合物，制备催化剂。根据实施例，通过结合亚硝酰基硝酸钌与三乙醇胺获得有机金属络合物。

美国专利no.6,803,341公开了使用氧化铝负载的钌催化剂，通过催化氢化对苯二甲酸二甲酯制备1,4-环己烷二羧酸二甲酯的方法。通过用氯化钌(III)溶液浸渍氧化铝，接着在450-500℃的高温下煅烧并还原，制备催化剂。没有公开催化剂中的氯化物含量，但预期高达2.06wt％，基于煅烧之前催化剂的总重量。苛刻的煅烧和还原条件可导致通过形成氯化氢气体，来除去所有氯化物。