[发明专利]用于烯烃聚合的催化剂组分

说明书

一种用于烯烃均聚或共聚的固体催化剂组分的制备方法，所述固体催化剂组分包含Mg、Ti、卤素和选自环烷基醚的电子给体，所述方法包括(a)将Mg基化合物和TiCl₃基化合物溶解在液态介质中，所述液态介质还包含环烷基醚和式R²OH的化合物，其中R²是C₁‑C₂₀烃基，其中Ti/Mg摩尔比为0.1‑0.5，环烷基醚/Mg比为1‑4，且R²OH/Mg摩尔比为1‑4；和(b)向来自步骤(a)的溶液中加入一定量的SiCl₄，使得R²OH/SiCl₄摩尔比为0.5‑1.5，并将温度保持在50‑150℃的范围内，从而使固体催化剂组分颗粒沉淀。

技术领域

本公开涉及用于烯烃、特别是乙烯的均聚或共聚的催化剂组分的制备方法，所述催化剂组分包含Mg、Ti和卤素元素和选自环烷基醚的电子给体化合物。

背景技术

线性低密度聚乙烯(LLDPE)是聚烯烃领域中最重要的一类产品。该族包括乙烯/α-烯烃共聚物，其含有一定量的α-烯烃衍生单元，使得产物密度在0.88-0.925范围内的。由于它们的特性，这些共聚物可用于许多领域，特别是用于货物包裹和包装的领域，其中，例如，基于LLDPE的可拉伸薄膜的使用构成了具有显著商业重要性的应用。工业上使用液相方法(溶液或淤浆)或通过更经济的气相方法生产LLDPE。这两种方法都涉及齐格勒-纳塔MgCl₂负载的催化剂的广泛使用，所述催化剂通常由固体催化剂组分与诸如烷基铝化合物的合适的活化剂反应形成，其中钛化合物负载在卤化镁上。

为了制备LLDPE催化剂，需要显示良好的共聚单体分布和高聚合产率。

共聚单体(α-烯烃)在聚合物链中的均匀分布是非常重要的。事实上，具有无规或交替地沿着聚合物链分布的共聚单体，并且同时具有包括类似平均共聚单体含量(窄组合物分布)的聚合物级分允许实现高质量乙烯共聚物。后者通常同时结合相对于HDPE足够低的密度和低含量的可溶于如己烷或二甲苯的烃溶剂的聚合物级分，这可能使所得共聚物的某些性能劣化。

一种有效生产高质量LLDPE的齐格勒-纳塔非均相催化剂是基于负载在氯化镁上的Ti化合物，其还含有大量作为内电子给体的环烷基醚，如四氢呋喃(THF)。

根据WO2012/025379，这种类型的固体催化剂组分可以在两步法中获得，该两步法包括使MgCl₂-ROH络合物与过量的TiCl₄反应，从而获得中间体固体催化剂组分；作为第二步骤，在分离第一步骤中获得的固体之后，进行与环醚的接触步骤。通过该途径，必须在第一步骤结束时分离固体，此外，在第一步骤中使用固体Ti化合物代替液态TiCl₄将大大增加该方法的复杂性。实际上，由于固体钛化合物在使MgCl₂-ROH络合物脱醇时不是非常有效，因此应该使用过量的MgCl₂-ROH络合物，这将影响Ti/Mg的相对比例。

在EP661301中描述了固体TiCl₃的使用。该文献公开了第一步，其中将TiCl₃(由TiCl₄还原)和MgCl₂溶于过量的THF中。在又一步骤中，通过在载体上浸渍或加入填料使如此获得的溶液变成固体，然后喷雾干燥。显然，该途径必须使用在使用前必须进行化学和物理重度脱水的其它固体组分(填料或载体)。此外，它将是影响或控制固体催化剂的粒度及其分布的另外的固体组分。

本申请人现在已经令人惊讶地发现了一种用于制备上述可以利用固体TiCl₃的催化剂组分的简单且通用的方法，该方法可以在一锅法模式下进行并且不需要使用另外的固体组分。

发明内容