[发明专利]用于生橡胶的液体抗氧化剂组合物

说明书

本发明提供用于生橡胶的液体抗氧化剂组合物，其包含5重量％至30重量％的至少一种基于芳香胺的抗氧化剂、20重量％至70重量％的至少一种基于受阻酚的抗氧化剂、0重量％至40重量％的至少一种基于亚磷酸酯的抗氧化剂；及20重量％至40重量％的至少一种在101.325 KPa下沸点高于185℃且凝固点低于‑10℃的溶剂，组分a)、b)、c)或d)的重量百分比基于抗氧化剂组合物的总重量，其中组分a)、b)及c)的混合物在101.325 KPa下在25℃下是液体。本发明也提供包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的基于芳香胺的固体抗氧化剂、20重量％至50重量％的基于受阻酚的固体抗氧化剂、0重量％至30重量％的基于亚磷酸酯的固体抗氧化剂及30重量％至40重量％的在101.325 KPa下沸点高于185℃且凝固点低于‑10℃的溶剂。重量百分比基于抗氧化剂组合物的总重量。本发明进一步提供该液体抗氧化剂组合物在生橡胶如天然橡胶及经由溶液聚合合成的生橡胶中的应用。

技术领域

本发明涉及液体抗氧化剂组合物且更具体而言涉及用于生橡胶产品的液体抗氧化剂组合物。

背景技术

生橡胶如天然橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚丁二烯、聚异戊二烯等自天然资源或经历聚合、蒸发、粒化及包装但不经硫化的方法的单体的溶液聚合获得。通常，在聚合结束时将抗氧化剂添加至橡胶中以保持橡胶免于所述方法以及储存期间由氧化所引起的着色、胶凝及物理性质的劣化。在添加至生橡胶溶液中之前，首先将抗氧化剂溶解于溶液聚合溶剂中，以促进生橡胶溶液中抗氧化剂的均匀分布。

生橡胶中常使用的抗氧化剂是基于受阻酚的试剂。基于亚磷酸酯的抗氧化剂可与基于受阻酚的抗氧化剂一起使用作为辅助抗氧化剂以增强抗氧化性质。基于芳香胺的抗氧化剂具有更强的抗氧化能力，但其往往使生橡胶染色。有限量的基于特定芳香胺的抗氧化剂可使染色的缺点消除。

在各种基于受阻酚、基于芳香胺的抗氧化剂及基于亚磷酸酯的抗氧化剂中，其一部分在室温下呈固体且因此不适用于生橡胶的生产操作。即使对于室温下的抗氧化剂液体而言，仍存在问题，即，由于其凝固点通常高于15℃，因此其倾向于在低温下凝固，此严重限制在宽温度范围内的应用。

专利申请CN103435956A公开用于SBS(苯乙烯与丁二烯的嵌段共聚物)的抗氧化剂组合物，其包含1份苯丙酸的4-羟基-3,5-二-叔丁基C7-C9混合醇酯、1.8份至2.2份2-甲基-4,6-二-(辛基磺酰基甲基)苯酚、0.8份至1.2份N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯的反应产物。首先将所获得的抗氧化剂组合物溶解于环己烷中，之后添加至SBS树脂溶液中。且环己烷是SBS的溶液聚合溶剂。由于环己烷与抗氧化剂组合物之间的极性差异，因此溶解率较低。此外，环己烷的沸点为80.74℃，其低于水的沸点。在制备生橡胶的“干燥”步骤(即通过热水或蒸汽自橡胶树脂去除溶剂以及单体残余物)中，抗氧化剂倾向于进入水中，其使生橡胶中的有效抗氧化剂显著降低。此外，需要对受污染的水进行进一步处理以避免污染环境。

因此，仍需要提供新颖液体抗氧化剂组合物，其除了足够的抗氧化以外在经由溶液聚合合成的橡胶树脂的“干燥”方法期间稳定、不染色且可适用于宽温度范围。

发明概述

在一方面中，本发明提供用于生橡胶的液体抗氧化剂组合物，其包含

a)5重量％至30重量％的至少一种基于芳香胺的抗氧化剂；

b)20重量％至70重量％的至少一种基于受阻酚的抗氧化剂；

c)0重量％至40重量％的至少一种基于亚磷酸酯的抗氧化剂；及

d)20重量％至40重量％的至少一种在101.325KPa下沸点高于185℃且凝固点低于-10℃的溶剂，组分a)、b)、c)或d)的重量百分比基于抗氧化剂组合物的总重量，其中组分a)、b)及c)的混合物在101.325KPa下在25℃下是液体。

在另一方面中，本发明提供用于生橡胶的液体抗氧化剂组合物，其包含