[发明专利]用于非水电解质二次电池的正极活性物质及其制造方法、以及使用其的非水电解质二次电池有效
| 申请号: | 201780020416.1 | 申请日: | 2017-03-28 |
| 公开(公告)号: | CN108886144B | 公开(公告)日: | 2022-03-04 |
| 发明(设计)人: | 梶山亮尚;古贺一路;脇山刚;正木竜太;山村贵幸;松本和顺 | 申请(专利权)人: | 巴斯夫户田电池材料有限公司 |
| 主分类号: | H01M4/525 | 分类号: | H01M4/525;C01G53/00;H01M4/505 |
| 代理公司: | 广州三环专利商标代理有限公司 44202 | 代理人: | 郝传鑫;熊永强 |
| 地址: | 日本东京都港区港*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 用于 水电 二次 电池 正极 活性 物质 及其 制造 方法 以及 使用 | ||
1.正极活性物质,其是用于非水电解质二次电池的正极活性物质,其特征在于,
所述正极活性物质包含由下列通式表示的锂过渡金属层状氧化物:
Lia(NibCocAldMee)O2
其中,Me=Mn、Mg、Ti、Ru、Zr、Nb、Mo、W,1.00≤a≤1.15、0.25b1、0c≤0.30、0≤d≤0.05、0≤e≤0.40,
所述正极活性物质由一次粒子凝聚而成的二次粒子构成,该二次粒子内的组成比Li/M的变异系数为28.0%以下,其中M=Ni+Co+Al+Me,Li/M中的Li是所述二次粒子内未与A元素化合的Li;所述变异系数是指,对于剖面直径至少为3μm的所述二次粒子的、从一端到相反一端的至少3μm的直线部分连续测定出组成比,由该组成比计算出标准偏差值和平均值,根据该标准偏差值和平均值求出的标准偏差值/平均值;
所述二次粒子的晶界上存在所述A元素,所述A元素为F、Mg、Al、P、Ca、Ti、Y、Sn、Bi、Te、Ce、Zr、La、Mo、Sc、Nb和W中的至少一种,其中所述A元素与所述二次粒子的晶界处析出的未反应的Li或作为分解产物的Li的一部分反应,生成Li-A-O化合物作为Li离子导体;所述二次粒子的晶界是一次粒子彼此相互接触的界面。
2.根据权利要求1所述的正极活性物质,其中,
所述正极活性物质的微晶尺寸为100nm以上且600nm以下,并且平均二次粒径为3.0μm以上且20μm以下。
3.非水电解质二次电池,其使用了权利要求1所述的正极活性物质。
4.正极活性物质的制造方法,其是权利要求1所述的正极活性物质的制造方法,其特征在于,
所述正极活性物质的制造方法包括以下步骤:
得到前驱体的步骤,使用Ni化合物、Co化合物、Al化合物、以及Me化合物,通过共沉淀法得到以Ni、Co、Al、以及Me元素为主要成分的复合化合物前驱体;
得到混合物的步骤,在所述前驱体中混合锂化合物使得Li和M的摩尔比:Li/M达到1.00以上且1.15以下的范围,得到混合物,其中M=Ni+Co+Al+Me;
煅烧步骤,将所述混合物在氧化性气氛中、600℃以上且950℃以下的温度下煅烧;以及
退火处理步骤,在所述煅烧步骤之后,继续将所述煅烧后的混合物在500℃以上且750℃以下的温度下进行退火处理。
5.根据权利要求4所述的正极活性物质的制造方法,其中,
在所述得到前驱体的步骤中,使含有F、Mg、Al、P、Ca、Ti、Y、Sn、Bi、Ce、Zr、La、Mo、Sc、Nb和W中的一种或多种元素的化合物与所述Ni化合物、Co化合物、Al化合物、以及Me化合物一起进行共沉淀反应,得到复合化合物前驱体。
6.根据权利要求4所述的正极活性物质的制造方法,其中,
所述正极活性物质的制造方法还包括以下步骤:
混合步骤,在所述混合物中混合包含F、Mg、Al、P、Ca、Ti、Y、Sn、Bi、Te、Ce、Zr、La、Mo、Sc、Nb和W中的一种或多种元素的化合物。
7.根据权利要求4至6中任一项所述的正极活性物质的制造方法,其特征在于,
在所述得到前驱体的步骤之后且在所述得到混合物的步骤之前,在氧化性气氛中、400℃~800℃的温度下对所得的所述复合化合物前驱体进行3小时~5小时的热处理。
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