[发明专利]聚合物改性率的测量方法

说明书

技术领域

相关申请的交叉引用

本申请要求于2016年07月26日提交到韩国知识产权局的韩国专利申请No.10-2016-0094589和于2017年07月07日提交到韩国知识产权局的韩国专利申请No.10-2017-0086596的权益，这两项申请的全部内容通过引用全部并入本申请中。

技术领域

本发明涉及一种聚合物改性率的测量方法，更特别地，涉及一种聚合物改性率的测量方法，其中，改性率的测量过程简化，测量精度得以改善，并且也可以测量相对大的聚合物。

背景技术

近来，随着对节能和环境问题的兴趣增加，要求汽车具有低燃料消耗量。作为满足这种要求的方法之一，需要具有低的滚动阻力以及良好的耐磨性和拉伸性能，并且还具有以抗湿滑性为代表的操纵稳定性的聚合物作为用于轮胎的橡胶材料。

为了降低轮胎的滚动阻力，提出降低硫化橡胶的滞后损失的方法。作为硫化橡胶的评价指标，使用在50℃至80℃下的回弹性、tanδ、Goodrich加热(Goodrich heating)等。优选使用在上述温度下具有较大的回弹性，或者具有较小的tanδ或Goodrich加热的橡胶材料。

作为具有低的滞后损失的橡胶材料，已知有天然橡胶、聚异戊二烯橡胶、聚丁二烯橡胶等，然而这些材料具有较低的抗湿滑性。因此，近来，通过乳液聚合或溶液聚合制备共轭二烯类聚合物如苯乙烯-丁二烯橡胶(以下称为SBR)或丁二烯橡胶(以下称为BR)，并且用作用于轮胎的橡胶。其中，与乳液聚合相比，溶液聚合的最大优点在于可以任意地控制影响橡胶的物理性能的乙烯基结构的含量和苯乙烯的含量，并且可以通过偶联、改性等来调节分子量和物理性能。因此，可以容易地改变最终制备的SBR或BR的结构，由于链末端的键合或改性而可以减少链末端的运动，并且可以提高与诸如二氧化硅或炭黑的填料的键合力。因此，通过溶液聚合制备的SBR可以广泛地用作用于轮胎的橡胶材料。

同时，当共轭二烯类聚合物被改性时，在橡胶组合物的制备过程中，改性部分通过与无机填料的相互作用而大大影响混合加工性能、物理性能等。改性部分根据共轭二烯类聚合物的改性率，即，共轭二烯类聚合物的聚合活性位点的改性程度来确定。因此，将改性率用作确定橡胶组合物的物理性能的重要指标。

在这一方面，日本专利公开No.5698560等公开了一种利用凝胶渗透色谱法(GPC)测量相对于聚苯乙烯凝胶的改性率的方法，作为改性率的测量方法。具体地，分别使用能够吸附改性组分的二氧化硅类色谱柱(二氧化硅GPC色谱柱)和不吸附改性组分的聚苯乙烯类色谱柱(普通GPC色谱柱，也称为PS色谱柱)，并且将不吸附在色谱柱上的标准聚苯乙烯代表性地添加到用于测量的样品中。由通过上述方法得到的折射率(RI)的差异(图1中的阴影面积)，根据下面的等式1计算改性率。

[等式1]

然而，通过凝胶渗透色谱法测量改性率的缺点在于，由于该测量需要称为聚苯乙烯的单独的标准物质，并且通过比较标准物质的色谱图与标准物质和聚合物的混合物的色谱图来计算改性率，因此不能确保测量精度。因此，不断需要更简单和更精确的测量改性率的方法。

[现有技术文献]

[专利文献]

日本专利公开No.5698560

发明内容

技术问题

本发明的一个方面提供一种聚合物改性率的测量方法，其中，改性率的测量过程简化，测量精度得以改善，并且也可以测量相对大的聚合物。

技术方案

为了解决上述限制，根据本发明的一个实施方案，本发明提供一种聚合物改性率的测量方法，包括：通过将包含改性聚合物和未改性聚合物的聚合物混合物溶解在第一溶剂中来制备第一溶液；将所述第一溶液注入到填充有吸附剂的柱中；使所述改性聚合物吸附在所述吸附剂上，并对溶解有未改性共聚物的第一溶液进行洗脱；将洗脱后的第一溶液转移至检测器；将第二溶剂注入到所述柱中，以对被吸附的改性聚合物溶解在其中的第二溶液进行洗脱；以及将洗脱后的第二溶液转移至所述检测器。

有益效果

根据本发明，当测量聚合物的改性率时，可以通过仅使用改性聚合物来测量改性率，而不需要与标准物质的比较测量，从而具有以下效果：改性率的测量过程简化，测量精度得以改善，并且甚至也可以测量不能用凝胶渗透色谱法测量的相对大的聚合物的改性率。

附图说明

图1是示出根据现有技术的改性率的测量方法的示意图；