[发明专利]一种硫化型催化剂的开工方法有效
申请号: | 201711349793.8 | 申请日: | 2017-12-15 |
公开(公告)号: | CN109926101B | 公开(公告)日: | 2021-10-08 |
发明(设计)人: | 徐黎明;高玉兰;葛海龙;孟兆会;佟佳 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J37/20 | 分类号: | B01J37/20;B01J37/08;C10G45/08;C10G47/20 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 硫化 催化剂 开工 方法 | ||
1.一种硫化型催化剂的开工方法,所述开工方法包括如下内容:
(1)将硫化型催化剂组合物装入反应器中,进行氮气气密;
(2)氮气气密合格后逐步引入氢气,进行氢气低压气密,低压气密合格后升温,当反应器入口温度至130~180℃后升压进行高压气密;
(3)高压气密合格后,调整压力至反应压力,然后继续升温至230~320℃,硫化1~8h直至硫化完成;
(4)调整温度至反应温度,进原料油开始进行加氢反应;
其中所述硫化型催化剂组合物包括:氧化态加氢催化剂、固体硫、辅助物、有机化合物和水合肼;所述的有机化合物为四羟甲基氯化磷及其同系物、四羟甲基硫酸磷及其同系物中的一种或几种,所述的辅助物为烃类;
所述硫化型催化剂组合物的制备方法包括如下步骤:将有机化合物负载到催化剂上,然后再引入固体硫和辅助物,进行低温热处理,最后负载水合肼在进行低温热处理;或者先引入固体硫和辅助物,再引入有机化合物,进行低温热处理,最后引入水合肼,再进行低温热处理。
2.按照权利要求1所述的硫化型催化剂的开工方法,其中,步骤(2)中所述低压气密时的压力为1.0~3.0MPa,高压气密时的压力为反应压力的120%~200%。
3.按照权利要求1所述的硫化型催化剂的开工方法,其中,当高压气密合格后,采用干法硫化或湿法硫化。
4.按照权利要求3所述的硫化型催化剂的开工方法,其中,所述湿法硫化在气密后引入开工油,开工油为直馏汽油、直馏煤油和直馏柴油中的一种。
5.按照权利要求1所述的硫化型催化剂的开工方法,其中,所述的固体硫为硫粉。
6.按照权利要求1所述的硫化型催化剂的开工方法,其中,所述的有机化合物为四羟甲基氯化磷、四羟乙基氯化磷、四羟丙基氯化磷、四羟甲基硫酸磷、四羟基丙基硫酸磷中的一种或几种。
7.按照权利要求1所述的硫化型催化剂的开工方法,其中,所述的辅助物为干点小于400℃的饱和烃和不饱和烃。
8.按照权利要求1所述的硫化型催化剂的开工方法,其中,所述的辅助物为石油烃和羧酸酯中的一种或几种。
9.按照权利要求8所述的硫化型催化剂的开工方法,其中,所述的石油烃是石脑油、白油、汽油、煤油、柴油、润滑油基础油、脱沥青油、直馏油和减压馏分油中的一种或几种。
10.按照权利要求8所述的硫化型催化剂的开工方法,其中,所述的石油烃为催化汽油、催化柴油、焦化汽油、焦化柴油中的一种或几种。
11.按照权利要求8所述的硫化型催化剂的开工方法,其中,所述羧酸酯是含5-60个碳原子的羧酸酯。
12.按照权利要求8或11所述的硫化型催化剂的开工方法,其中,所述羧酸酯为芝麻油、红花籽油、玉米油、棉籽油、花生油、菜籽油、豆油、核桃油、椰子油、橄榄油、葵花籽油、猪油、乙酸正丁酯、丙二醇甲醚醋酸酯、环己酸异丙酯、六亚甲基-1,6二异氰酸酯、磷酸三乙酯、苯乙酸甲酯、苯乙酸异丁酯、对苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丁酯中的一种或几种。
13.按照权利要求1所述的硫化型催化剂的开工方法,其中,所述的加氢催化剂以耐熔无机氧化物为载体,活性金属组分为W、Mo、Ni和Co中的一种或几种。
14.按照权利要求1所述的硫化型催化剂的开工方法,其中,所述固体硫用量为加氢催化剂金属组分理论需硫量的85%~150%。
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