[发明专利]一种硫化型加氢催化剂的开工方法

说明书

本发明公开了一种硫化型加氢催化剂的开工方法，所述开工方法包括如下内容：将硫化型加氢催化剂组合物装入反应器中，进行氮气气密，氮气气密合格后逐步引入氢气，进行氢气低压气密，低压气密合格后升温升压进行高压气密；高压气密合格后，调整压力至反应压力至硫化完成，最后调整温度至反应温度，进原料油开始进行加氢反应。所述开工方法既能保证催化剂的硫化质量，又能解决装置的气密难题，而且对环境无污染，经济环保。

技术领域

本发明涉及一种催化剂的开工方法，特别是一种加氢催化剂的开工方法。

背景技术

近年来原油劣质化倾向日益明显，而各国对清洁燃料的需求却日益增加，加氢工艺作为生产清洁燃料最有效的手段之一，以其高效的加氢催化剂成为加氢工艺的技术关键。常规的加氢催化剂活性金属为氧化态，而实际使用时真正起活性作用的物质为硫化态，所以在使用前需在反应器内进行硫化。

常规的加氢催化剂为氧化态，而实际使用时真正起活性作用的物质为硫化态，所以在使用前需在反应器内进行硫化。专利CN1171430A中描述了一种典型的器内预硫化方法，其中硫化剂选用二硫化碳或二甲基二硫醚等，硫化剂气体与催化剂的体积比一般为300～600，硫化在常压或高压下进行，一般的升温和恒温程序为在200～240℃下硫化2～6小时，再在320～360℃硫化8～12小时。由于器内预硫化在炼厂进行，需要专门的设备，这不仅增加了生产成本，而且硫化容易对人和环境造成污染，因此国内外科研人员积极寻求解决办法，器外预硫化应运而生。

器外预硫化是指催化剂在装入反应器前与硫化剂结合，再装入反应器中。开工时，需要通入H₂，随着温度的升高，硫化剂分解生成硫化氢，从而使加氢活性金属转化为硫化物。CN1362493A公开了一种重质油加氢处理催化剂的硫化方法，其特点是将固态硫化物与催化剂混合，采用低温干法硫化和高温湿法硫化相结合的手段，从而制得硫化型催化剂。与器内硫化相比，器外预硫化技术具有开工时间短、开工步骤简单、炼厂设备投资少、对人危害小，以及对环境污染小等优点。CN200910204284.5公开了一种渣油加氢工艺的开工方法，按渣油加氢工艺的要求，对所选的催化剂进行器外预硫化，催化剂装入反应器、升温、活化后，切换渣油原料进行加氢处理。该方法仅将渣油加氢工艺需要的部分催化剂进行器外预硫化处理，在保持器外预硫化工艺优点的同时，节省了生产成本，降低了催化剂损耗。这两个专利的预硫化原料均为固体硫，在氢气下分解温度为100℃左右，由于加氢装置的反应器材质的限制以及生产安全性等方面的考虑，装置的高压气密需在整个装置的最低温度达到92℃，这样反应器的入口温度至少达到150℃以上进行，装置高温气密前已经开始硫化反应。硫化氢在气密前就进入循环氢中，一旦气密不合格放空，则导致硫化剂不足进而影响催化剂的硫化效果。因此装置气密问题目前已成为器外预硫化技术应用推广亟待解决的难题。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供了一种硫化型加氢催化剂的开工方法，开工过程中使用的催化剂组合物在硫化时，低温下有机硫化物、有机化合物和水合肼形成中间体固定硫化物，使装置的气密顺利进行，当温度上升到一定高度后有机化合物和有机硫化物分解，有机硫化物与氢气及金属反应进行催化剂的硫化。该催化剂在开工硫化时无需外加硫化剂，既能保证催化剂的硫化质量，又能解决装置的气密难题。

针对现有技术中存在的不足，本发明提供了一种硫化型加氢催化剂的开工方法，所述开工方法包括如下内容：

（1）将硫化型加氢催化剂组合物装入反应器中，进行氮气气密；

（2）氮气气密合格后逐步引入氢气，进行氢气低压气密，低压气密合格后升温，当反应器入口温度至130～180℃后升压进行高压气密；

（3）高压气密合格后，调整压力至反应压力，然后继续升温至200～250℃，硫化3～12h后继续升温至270～320℃，硫化3～24h直至硫化完成；

（4）调整温度至反应温度，进原料油开始进行加氢反应；

其中所述硫化型加氢催化剂组合物包括：