[发明专利]一种环保型醛酸皮革鞣剂的制备方法

说明书

本发明公开了一种环保型醛酸皮革鞣剂的制备方法，属于皮革鞣剂技术领域。该方法包括：(1)在40‑50wt%的乙醛酸中加碱调节pH值至7‑8，静置备用；(2)在40‑50wt%的戊二醛中加碱调节pH值至7‑8；(3)将步骤(2)得到的反应液缓慢加入到步骤(1)得到的反应液中并加入水调整溶液体系的固含量为30‑35%，于80‑95℃条件下反应1.5‑3.0小时得到产品，所述乙醛酸与戊二醛的摩尔比为2.5‑3.5:1。该方法通过乙醛酸改性戊二醛，并使乙醛酸钠尽量过量，能避免皮革变黄，使处理后的皮革的收缩温度大于90℃，增厚率大于20%。

技术领域

本发明属于皮革鞣剂技术领域，具体涉及一种环保型醛酸皮革鞣剂的制备方法，尤其涉及一种乙醛酸改性戊二醛的环保型皮革鞣剂的制备方法。

背景技术

皮革是指经脱毛和鞣制等物理、化学加工所得到的已经变性不易腐烂的动物皮。经过一系列加工工艺制得的皮革与动物生皮相比具有不易腐烂，耐湿热稳定性、防水性和延伸性好等优点，因此改善皮革的加工工艺使其满足各个行业的需求是市场的需要，也是提高人类生活水平的需要。

鞣制是整个皮革加工工艺过程中的重要环节，是把裸皮转变成革的加工过程。根据鞣制过程中采用的鞣剂的不同，鞣制方法主要包括有机鞣法、无机鞣法和结合鞣法。有机鞣法包括植物鞣法、油鞣法、醛鞣法等，无机鞣法包括铬鞣法、铝鞣法、锆鞣法等。结合鞣法是包括铬-植物鞣法、铬-铝鞣法等。铬鞣法自1858年问世以来，一直以其优异的鞣革性能、简便的操作过程以及成革出色的使用性能等诸多优点，得到制革界广泛的认同，在皮革的生产中占据主导地位。但是随着全球经济的发展和社会的进步，铬污染、特别是对于致癌性铬(Ⅵ)的恐慌，以及穿用铬鞣革制品的安全问题和废弃铬鞣皮革制品的处理问题日益受到关注，并亟待解决。其中，皮革加工工艺中用无铬鞣剂部分或全部地替代铬鞣剂，已成为当今皮革工业的发展趋势。

其中，从成本和效果上考虑，无铬鞣剂中常用为醛鞣剂，通常为甲醛和戊二醛等，甲醛具有较大毒性；因此，戊二醛作为一种优良的鞣剂，它受到国内外人的青睐，并很早地被运用于工业中的。其特点如下：(1)裸皮吸收戊二醛的速度和结合量比较突出；(2)鞣制用的戊二醛水溶液不会发生自聚，因而不会造成革粒面树脂化而发硬变脆的现象；(3)戊二醛成革耐水洗、耐汗及耐碱作用，单独鞣革比甲醛好。戊二醛虽然具备很多优点，但也有它的不足之处，如下：

(1)具有刺鼻气味，加工现场体验不好；(2)对眼睛、皮肤和粘膜有强烈的刺激作用，对身体有害；(3)易变色，高温发黄；(4)由戊二醛鞣制的成品颜色发黄，居于这一点就限定了它在浅色革或白色革等领域的应用；(5)价格较贵；(6)增厚率不符合要求，产品不够丰满。现有技术中通常通过对戊二醛进行改性克服前述缺陷。

如申请号为200410026044.8的专利公开了一种醛酸鞣剂的制备方法，该方法将1摩尔戊二醛与0.5-3.0摩尔乙醛酸或乙醛酸的金属盐的水溶液混合，然后在氮气保护下加入氢氧化钠催化剂使体系的pH值为7.5-8.5，加热到45-85℃，保温反应0.5-1.5小时，在45-65℃减压蒸馏或以苯为带水剂减压回流1小时左右除去反应生成的水，冷却到室温，用酸调节pH值到5.5-6.5，加水调节体系固含量到40%。

但是上述专利提供的醛酸鞣剂存在以下几个问题：

(1)仅能作为预鞣剂，预鞣处理后还是需要采用铬鞣剂进行铬鞣，并不能解决铬污染问题；

(2)并没有解决戊二醛鞣制的成品颜色发黄的问题；

(3)并没有解决戊二醛鞣制的成品增厚率不达标问题；

(4)产品制备方法复杂，条件苛刻，需要在氮气保护下进行，同时需要蒸馏或回流去除水分，还需要加水和加酸调pH值和固含量；

(5)产品具有较大的刺鼻气味，使用体验不好；

（6）生产过程中使用到苯等致癌物质，污染环境，危害人的健康。

发明内容