[发明专利]一种含酰胺结构的磷酸基减水剂的制备方法

权利要求书

1.一种含酰胺结构的磷酸基减水剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)含羧酸基团预聚体的制备：在反应温度为30℃～90℃下，将不饱和聚醚单体与不饱和羧酸类单体通过自由基聚合反应聚合得到含羧酸基团预聚体；

所述不饱和聚醚单体与不饱和羧酸类单体的摩尔比为1：(1～3)；

(2)含酰胺结构的磷酸基减水剂的制备：将胺化试剂加入步骤(1)制得的含羧酸基团预聚体中发生酰胺化反应，再加入亚磷酸以及醛类单体进行曼尼希反应即可得到含酰胺结构的磷酸基减水剂；

所述含羧酸基团预聚体中羧基与胺化试剂的摩尔比为1:(0.8～1)；

所述胺化试剂为有机多胺类单体；

所述胺化试剂中未反应氨基氢、亚磷酸、醛类单体的摩尔比为1：(1～1.2)：(1～1.3)。

2.根据权利要求1所述的一种含酰胺结构的磷酸基减水剂的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：

(1)含羧酸基团预聚体的制备：将不饱和聚醚单体、氧化剂、溶剂水混合作为打底液；不饱和羧酸类单体、还原剂和链转移剂加入水中溶解完全作为滴加液，所述滴加液中水量为打底液中水质量的两倍，采用滴加的方式将滴加液加入上述打底液中进行反应；反应温度在30℃～90℃之间，滴加时间为2～6h之间，滴加完成后保温反应1～3h；

(2)含酰胺结构的磷酸基减水剂的制备：首先向步骤(1)制得的含羧酸基团预聚体中加入催化剂，之后加入胺化试剂；温度升高到80～100℃时加入带水剂，继续升温至120-160℃进行酰胺化反应，反应的同时将反应所得水分离除去，待反应5～8h后通过抽真空脱去带水剂；

待体系温度降至室温后，缓缓加入亚磷酸，最后醛类单体采用滴加的方式加入上述反应体系，加热到100～140℃进行曼尼希反应，保持反应时间为3～10小时；所述反应结束后，冷却至室温，用碱性化合物调节反应产物的pH值到6～7，并加水调节固含量至30-40％，即可得到含酰胺结构的磷酸基减水剂。

3.根据权利要求2所述的一种含酰胺结构的磷酸基减水剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述不饱和聚醚单体的结构通式如I所示：

通式(I)中R₁为H或者CH₃；X＝O、CH₂O、CH₂CH₂O或CH₂CH₂CH₂O；a代表聚醚聚合物中环氧乙烷的结构单元数，为15～45；环氧丙烷的结构单元数b为环氧乙烷结构单元数a的0％～20％。

4.根据权利要求3所述的一种含酰胺结构的磷酸基减水剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述不饱和羧酸类单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、衣康酸酐中的一种。

5.根据权利要求4所述的一种含酰胺结构的磷酸基减水剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述氧化剂为质量浓度不高于30％的双氧水，所述还原剂为L-抗坏血酸；所述链转移剂为巯基乙酸；

所述氧化剂的用量为不饱和聚醚单体和不饱和羧酸类单体总摩尔数的2～10％；所述还原剂的用量为不饱和聚醚单体和不饱和羧酸类单体总摩尔数的0.5～5％；所述链转移剂的用量为不饱和聚醚单体和不饱和羧酸类单体总摩尔数的3％～7％；所述打底液与滴加液中水的总用量为不饱和聚醚单体和不饱和羧酸类单体总质量的2～3倍。

6.根据权利要求5所述的一种含酰胺结构的磷酸基减水剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述胺化试剂包括乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、环己二胺、对苯二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、多乙烯多胺单体中的一种。