[发明专利]一种用于制造δ-戊内酯的方法有效
申请号: | 201711291152.1 | 申请日: | 2017-12-08 |
公开(公告)号: | CN107954951B | 公开(公告)日: | 2020-03-03 |
发明(设计)人: | 宋延方;刘运海;胡江林;王磊;杨洋;陈永;曾伟;杨恒东;陈长生;丁可;王坤;曹善健;黎源;华卫琦 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | C07D307/33 | 分类号: | C07D307/33 |
代理公司: | 北京卓恒知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 11394 | 代理人: | 唐曙晖 |
地址: | 264002 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 制造 内酯 方法 | ||
1.一种用于制造δ-戊内酯的方法,该方法包括以下步骤:
1)使乙腈和丙烯醛发生加成反应,得到含有中间产品5-醛基戊腈的反应溶液;
2)将步骤1)的反应溶液经过分离提纯后得到5-醛基戊腈,发生加氢反应生成5-羟基戊腈;
3)将步骤2)得到的5-羟基戊腈发生自身醇解环化反应得到δ-戊内酯。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,该方法进一步包括将步骤3)得到的反应液进一步过滤出铵盐或通过离心除去铵盐,然后滤液采用减压精馏纯化得到δ-戊内酯产品。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,步骤1)的加成反应在碱性催化剂的存在下进行。
4.根据权利要求3所述的方法,其中,所述碱性催化剂选自碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱土金属氢氧化物、碱土金属碳酸盐或四烷基氢氧化铵。
5.根据权利要求4所述的方法,其中,四烷基氢氧化铵选自四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵和四丁基氢氧化铵的一种或多种。
6.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述的步骤1)的乙腈和丙烯醛的摩尔比为0.1~100:1。
7.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述的步骤1)的乙腈和丙烯醛的摩尔比为1~2:1。
8.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述的步骤1)的乙腈和丙烯醛的摩尔比为1.01~1.05:1。
9.根据权利要求3所述的方法,其中,步骤1)的反应温度是在反应体系回流温度下,反应时间为1~10h;或,所述碱性催化剂的用量为丙烯醛的0.001~10mol%。
10.根据权利要求3所述的方法,其中,步骤1)的反应温度是在反应体系回流温度下,反应时间为3~6h;或,所述碱性催化剂的用量为丙烯醛的0.05~1mol%。
11.根据权利要求1或2所述的方法,其中,步骤2)的加氢反应在铜基催化剂的存在下进行,所述铜基催化剂包括活性组分铜、过渡金属氧化物或稀土氧化物,其中过渡金属氧化物选自氧化锌和氧化铁中的一种或两种;稀土氧化物选自氧化铈和氧化镧中的一种或两种,活性组分铜相对于过渡金属氧化物或稀土氧化物的质量比是1:0.1-10;
或者,所述的铜基催化剂是由活性组分铜和载体组成,载体选自氧化铝、二氧化硅、活性炭和沸石中的一种或多种,活性组分铜的含量为0.01~50wt%,基于催化剂的总重计。
12.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述的步骤2)采用的反应器为上进下出的滴流床反应器,催化剂处理量为每小时0.1~10.0g 5-醛基戊腈/g催化剂。
13.根据权利要求12所述的方法,其中,催化剂处理量为每小时0.5~5.0g 5-醛基戊腈/g催化剂。
14.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述的步骤2)中反应温度为80~160℃,氢气压力为0.1~10MPa,氢气和5-醛基戊腈摩尔比为1~40:1。
15.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述的步骤2)中反应温度为90~120℃,氢气压力为2~4MPa,氢气和5-醛基戊腈摩尔比为5~15:1。
16.根据权利要求1或2所述的方法,其中,步骤3)在酸催化剂和水的存在下进行自身醇解环化反应,步骤3)中的酸催化剂选自质子酸、路易斯酸和固体酸中的一种或多种。
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