[发明专利]一种提高镍/铝催化剂体系催化苯乙烯/共轭二烯共聚物加氢效率的方法

说明书

本发明公开了一种提高镍/铝催化剂体系催化苯乙烯/共轭二烯共聚物加氢效率的方法，包括苯乙烯和共轭二烯通过阴离子聚合制备苯乙烯/共轭二烯共聚物溶胶步骤和采用Ni/Al催化体系催化苯乙烯/共轭二烯共聚物溶胶加氢制备氢化苯乙烯/共轭二烯共聚物步骤，主要改进是在苯乙烯和共轭二烯通过阴离子聚合制备苯乙烯/共轭二烯共聚物溶胶步骤中采用酚类化合物作为阴离子聚合终止剂；所述酚类化合物包括2,6‑二异丁基对戊基苯酚、2,6‑二叔丁基对甲基苯酚、2,4,6‑三叔丁基苯酚、1,3,5‑三甲基‑2,4,6‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯甲基)苯等，采用这些终止剂不但可以有效的终止活性分子链，减少聚合釜形成凝胶，而且可以保持镍催化加氢过程中的催化活性，提高加氢效率。

技术领域

本发明涉及一种镍铝催化剂体系催化苯乙烯/共轭二烯共聚物加氢的方法，特别涉及一种通过酚类作为丁苯类共聚物阴离子聚合终止剂，提高后续镍/铝催化剂体系催化苯乙烯/共轭二烯共聚物加氢效率的方法，属于氢化苯乙烯/共轭二烯共聚合成领域。

背景技术

在现有技术中，氢化苯乙烯/共轭二烯共聚物的合成过程主要采用阴离子聚合方法，阴离子聚合方法，一般是在环烷烃等非极性有机溶液体系中，采用烷基锂等作为引发剂引发聚合反应，聚合完成后，一般需要采用终止剂终止聚合反应，常规的终止剂一般选用极性化合物如水和醇等，主要采用醇类，终止聚合反应后再采用金属催化体系进行选择性催化加氢。

有大量的文献报道，苯乙烯/共轭二烯共聚物阴离子聚合反应过程中采用水和醇等作为终止剂。如克拉通聚合物研究有限公司2001年在中国申请的专利(申请号为CN01816364.5)公开采用醇或氢来终止聚合物的活性端，又如巴陵石油化工公司岳阳石油化工总厂在1996年申请的专利(申请号为：CN961183 87.X)公开了采用水或醇来终止加氢前的活性聚合物链。但是通过这些终止剂终止聚合反应后，终止剂在聚合胶液中不可避免地残留。而现有的金属体系催化加氢的方法，如镍铝催化体系在催化苯乙烯/共轭二烯共聚物溶胶加氢过程中，水或醇会消耗加氢催化剂中的金属Al，而铝在镍系催化加氢体系中，Al剂的作用是把环烷酸镍中的Ni²⁺还原成具有加氢活性的Ni⁺和Ni⁰，而Ni²⁺本身对加氢反应没有催化作用，因此，金属铝的减少会降低镍铝催化体系对苯乙烯-共轭二烯烃加氢反应的效率，导致具有高加氢催化活性的镍铝催化剂体系应用受到局限。

发明内容

针对现有技术中采用醇水类作为苯乙烯/共轭二烯共聚物阴离子聚合终止剂导致镍/铝催化剂体系加氢催化效率低的问题，本发明的目的是在于提供一种以取代苯酚类化合物作为镍铝催化剂体系催化苯乙烯和共轭二烯聚合反应的终止剂，不但可以有效的终止活性分子链，减少聚合釜形成凝胶，而且可以保持镍催化加氢过程中的催化活性，提高加氢效率。

为了实现上述技术目的，本发明提供了一种提高镍/铝催化剂体系催化苯乙烯/共轭二烯共聚物加氢效率的方法，包括苯乙烯和共轭二烯通过阴离子聚合制备苯乙烯/共轭二烯共聚物溶胶步骤和采用Ni/Al催化体系催化苯乙烯/共轭二烯共聚物溶胶加氢制备氢化苯乙烯/共轭二烯共聚物步骤，关键改进的地方是在苯乙烯和共轭二烯通过阴离子聚合制备苯乙烯/共轭二烯共聚物溶胶步骤中采用酚类化合物作为阴离子聚合终止剂；所述酚类化合物包括2,6-二异丁基对戊基苯酚、2,6-二叔丁基对甲基苯酚、2,4,6-三叔丁基苯酚、1,3,5-三甲基-2,4,6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)苯中至少一种。

优选的方案，所述酚类化合物为2,6-二异丁基对戊基苯酚。

较优选的方案，所述酚类化合物的加入量以酚类化合物中酚羟基与苯乙烯/共轭二烯共聚物中活性链端总摩尔比为0.3～2.0计量；最优选为酚类化合物中酚羟基与苯乙烯/共轭二烯共聚物中活性链端总摩尔比为0.9～1.1。

优选的方案，在苯乙烯和共轭二烯通过阴离子聚合制备苯乙烯/共轭二烯共聚物溶胶步骤中，终止反应的温度为10～80℃，时间为1～20min。