[发明专利]一种玻璃纤维增强聚丙烯复合材料及其制备方法在审

专利信息
申请号: 201711079201.5 申请日: 2017-11-06
公开(公告)号: CN107652548A 公开(公告)日: 2018-02-02
发明(设计)人: 李强 申请(专利权)人: 大连理工高邮研究院有限公司
主分类号: C08L23/12 分类号: C08L23/12;C08L23/14;C08L23/08;C08L23/16;C08L25/10;C08K9/06;C08K9/04;C08K7/14;C08J5/08;B29B9/06;B29C47/92
代理公司: 大连理工大学专利中心21200 代理人: 梅洪玉
地址: 225600 江苏省扬州市高邮*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 一种 玻璃纤维 增强 聚丙烯 复合材料 及其 制备 方法
【说明书】:

技术领域

本发明属于材料领域,涉及一种新型聚丙烯材料,具体涉及一种玻璃纤维增强聚丙烯复合材料及其制备方法。

背景技术

聚丙烯(pp)自1957年工业化以来发展极迅速。是一种产量及用量都比较大的通用塑料。聚丙烯的加工性能好。具有优良的耐腐蚀性、电绝缘性,它的力学性能,包括拉伸强度、压缩强度、硬度等均比低压聚乙烯好。而且还有很突出的刚性和耐折叠性,并且价格便宜。而聚丙烯急待克服的缺点为:成型收缩率较大。低温易脆裂,耐磨性不足,热变形温度不高,耐光性差等。采用玻璃纤维增强是提高PP的机械性能、耐热性能和尺寸稳定性能的重要措施。

玻璃纤维(GF)是一种一维结构的无机填料,具有高强度和模量,当其加入到聚合物基体时,其作为骨架能够有效的承担应力和载荷,从而可以显著提高聚合物基体的力学性能和耐热性能。目前,已有大量的玻璃纤维增强聚合物等方面研究报道,然而,由于玻璃纤维与聚合物基体之间的相互作用力很弱,很容易从聚合物基体中脱落形成空洞,因此常需要对玻璃纤维进行增容改性,常见的增容改性方法是向聚合物基体中加入一些含有与无机填料极性相似官能团的马来酸酐接枝聚合物或者偶联剂。聚丙烯为非极性大分子,与玻璃纤维难以直接良好界面连接,需要引入极性官能团,商业生产常常使用的方法是加入不饱和羧酸或其酸酐改性的聚丙烯,以改善与玻璃纤维的界面连接,采用接枝改性聚丙烯与未接枝改性聚丙烯的混合物作为浸渍基料的缺陷是一方面仍然需要预先单独制备接枝改性聚丙烯,另一方面未接枝改性聚丙烯需要选用超高熔指的聚丙烯树脂,才能满足玻璃纤维良好浸渍的要求。偶联剂常见的有硅烷偶联剂、铝酸酯偶联剂、钛酸酯偶联剂等,其中,主要以硅烷偶联剂为主,现普遍认为硅烷偶联剂改善无机填料与聚合物基体间的相互作用机理是化学键合理论:硅烷水解后与无机物和有机物表面间形成化学键,以桥接的方式使不相容的两相紧密结合。但是,即便玻璃纤维经过硅烷偶联剂改性后,其结果仍不够理想,因为此时PP依然是惰性的,它没有尼龙、饱和聚酯与玻纤之间那样的粘结力。

专利CN101338051A公开了一种长玻璃纤维增强聚丙烯材料及其制备方法,材料组分的质量比:聚丙烯35~55wt%,长玻璃纤维35~50wt%,偶联剂0.3~0.8wt%,相容剂5~10wt%,流动改性剂2~4wt%,抗氧剂0.3~0.6wt%,润滑剂1~2wt%。其工艺:先将聚丙烯、流动改性剂、相容剂、抗氧剂及润滑剂进行混合;再将混合物加入到双螺杆挤出机内,加工温度在180~230℃;继而通过挤出机口模挤出熔体形成熔池;将连续长玻璃纤维预热干燥,并对长玻纤表面进行处理;随后引入浸渍装置,使数股长玻璃纤维被引入到熔池中,使长玻璃纤维被熔体充分浸渍,再集束包覆,从喇叭口形的模头出口处出料,最后冷却、切粒,即得到长玻璃纤维增强聚丙烯粒料。工艺简便易行,产品性能较好。该发明中虽然GF经过了偶联剂改性,并且加入了相容剂,但是整体机械性能仍然无法应用于高刚度、高刚性的领域,特别是在汽车工业、航天工业上,限制着聚丙烯塑料的发展。另外,该专利中还是选用了相容剂对聚丙烯进行接枝改性,仍然需要预先单独制备接枝改性聚丙烯,要求工艺路线复杂,影响生产效率。

发明内容

针对以上现有技术的不足,本发明提出一种玻璃纤维增强聚丙烯复合材料及其制备方法,通过加入共聚物增韧剂改善聚丙烯的冲击性能、低温脆性等物理性能,并且在不加入相容剂的同时选用中熔指聚丙烯并与玻璃纤维之间形成优异的结合力。

本发明所述的一种玻璃纤维增强聚丙烯复合材料,其特征在于:包括A、B两组分,按照重量份数计,A组分包括聚丙烯45~75份、共聚物增韧剂6~15份、抗氧剂0.15~0.2份;B组分包括玻璃纤维10~30份、硅烷偶联剂1~1.2份、氯化物0.8~1.2份;其中,所述的共聚物增韧剂为乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物或者乙烯-丙烯-二烯烃三元共聚物中的一种。

其中,优选方案如下:

所述的聚丙烯为中熔指聚丙烯。

所述的中熔指聚丙烯为中熔指的均聚丙烯、共聚丙烯的一种或它们的混合物,熔融指数在10~25g/10min。

所述的玻璃纤维为无碱玻璃纤维,直径6μm~9μm。

所述的抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂1790、抗氧剂1098、抗氧剂168、抗氧剂DLTDP中的一种或几种的混合物。

所述的硅烷偶联剂为偶联剂KH-550或者偶联剂KH-560。

所述的氯化物为全氯环戊烷、氯化二甲苯或氯桥酸酐。

本发明所述的一种玻璃纤维增强聚丙烯复合材料的制备方法,其特征在于包括以下步骤:

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