[发明专利]丙烷脱氢催化剂及其制备方法以及丙烷脱氢制丙烯的方法在审
申请号: | 201711069166.9 | 申请日: | 2017-11-03 |
公开(公告)号: | CN109745977A | 公开(公告)日: | 2019-05-14 |
发明(设计)人: | 刘红梅;亢宇;张明森 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J23/62 | 分类号: | B01J23/62;B01J35/10;B01J35/08;C07C5/333;C07C11/06 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;李婉婉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 丙烷脱氢 催化剂 介孔二氧化硅 丙烯 制备 催化剂稳定性 丙烷转化率 丙烯选择性 催化剂领域 最可几孔径 催化性能 平均粒径 体心结构 | ||
1.一种丙烷脱氢催化剂,其特征在于,所述丙烷脱氢催化剂包括载体以及负载在所述载体上的Pt组分、Sn组分和Na组分,其中,所述载体为球形介孔二氧化硅,所述球形介孔二氧化硅具有立方体心结构,所述球形介孔二氧化硅的抗压强度为12-16MPa,平均粒径为2-10μm,比表面积为700-900m2/g,孔体积为0.5-1mL/g,最可几孔径为1-5nm。
2.根据权利要求1所述的丙烷脱氢催化剂,其中,以所述丙烷脱氢催化剂的总重量为基准,所述载体的含量为97.5-99.3重量%,所述Pt组分以Pt元素计的含量为0.2-0.5重量%,所述Sn组分以Sn元素计的含量为0.2-1.2重量%,所述Na组分以Na元素计的含量为0.3-0.8重量%;
优选地,所述载体的抗压强度为14-16MPa,平均粒径为3-9μm,比表面积为750-850m2/g,孔体积为0.6-0.8mL/g,最可几孔径为1.5-4.5nm;
更优选地,所述介孔二氧化硅为SBA-16。
3.一种制备丙烷脱氢催化剂的方法,其特征在于,该方法包括:将载体在含有Pt组分前驱体、Sn组分前驱体和Na组分前驱体的混合溶液中进行浸渍处理,然后依次进行去除溶剂处理、干燥和焙烧,其中,所述载体为球形介孔二氧化硅,所述球形介孔二氧化硅具有立方体心结构,所述球形介孔二氧化硅的抗压强度为12-16MPa,平均粒径为2-10μm,比表面积为700-900m2/g,孔体积为0.5-1mL/g,最可几孔径为1-5nm。
4.根据权利要求3的方法,其中,所述载体、Pt组分前驱体、Sn组分前驱体和Na组分前驱体的用量使得制备的丙烷脱氢催化剂中,以所述丙烷脱氢催化剂的总重量为基准,所述载体的含量为97.5-99.3重量%,Pt组分以Pt元素计的含量为0.2-0.5重量%,Sn组分以Sn元素计的含量为0.2-1.2重量%,Na组分以Na元素计的含量为0.3-0.8重量%;
优选地,所述载体的抗压强度为14-16MPa,平均粒径为3-9μm,比表面积为750-850m2/g,孔体积为0.6-0.8mL/g,最可几孔径为1.5-4.5nm;
更优选地,所述介孔二氧化硅为SBA-16。
5.根据权利要求3的方法,其中,所述浸渍处理的条件包括:温度为25-50℃,时间为2-6h。
6.根据权利要求3-5中任意一项所述的方法,所述载体的形成方法包括以下步骤:
(a)在模板剂的存在下,将硅源与酸剂进行接触,并将接触后得到的混合物依次进行晶化和过滤,得到介孔材料原粉;
(b)将所述介孔材料原粉进行脱模板剂处理,得到球形介孔二氧化硅。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,在步骤(a)中,所述接触的条件包括:温度为10-60℃,时间为25min以上,pH为1-6;所述晶化的条件包括:温度为30-150℃,时间为10-72h;
在步骤(b)中,所述脱模板剂处理的过程包括:在90-120℃下,将所述介孔材料原粉用醇进行洗涤,洗涤时间为10-40h。
8.根据权利要求6所述的方法,其中,所述模板剂为三嵌段共聚物聚氧乙烯醚–聚氧丙烯醚–聚氧乙烯醚,所述酸剂为盐酸、硫酸、硝酸和氢溴酸中的至少一种,优选为盐酸,所述硅源为正硅酸乙酯、正硅酸甲酯、正硅酸丙酯、正硅酸钠和硅溶胶中的至少一种,优选为正硅酸乙酯;
优选地,所述模板剂和所述硅源用量的摩尔比为1:200-300。
9.权利要求4-8中任意一项所述的方法制备得到的丙烷脱氢催化剂。
10.一种丙烷脱氢制丙烯的方法,所述方法包括:在催化剂和氢气的存在下,将丙烷进行脱氢反应,其特征在于,所述催化剂为权利要求1-2和9中任意一项所述的丙烷脱氢催化剂。
11.根据权利要求10所述的方法,其中,丙烷的用量与氢气的用量的摩尔比为0.5-1.5:1;
优选地,所述脱氢反应的条件包括:反应温度为600-650℃,反应压力为0.05-0.2MPa,反应时间为40-60h,丙烷质量空速为2-5h-1。
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