[发明专利]一种负载型固体酸催化氧化双环戊二烯的方法

权利要求书

1.一种负载型固体酸催化氧化双环戊二烯的方法，其特征在于，以双环戊二烯为原料，以聚对卤代苯乙烯-二乙烯苯季铵盐型阴离子交换树脂负载杂多酸或过氧杂多酸为催化剂，过氧化氢为氧化剂，在溶剂存在下进行环氧化反应制得二氧化双环戊二烯；其中：

聚对卤代苯乙烯-二乙烯基苯季铵盐型阴离子交换树脂具有如通式(1)所示结构：

其中：1,2,3,4,5,6为苯环中的碳原子编号，X表示卤素，X与编号为4的苯环碳原子相连，R₅R₆R₇N⁺(CH₂)y与编号2、3、5、6苯环碳原子中的任一原子相连，y为1～10的整数，R₅、R₆、R₇独立地选自C₁～C₁₈的直链烷基、苯基或苄基中任一种。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，聚对卤代苯乙烯-二乙烯基苯季铵盐型阴离子交换树脂的交换容量在3.5～4.2mmol/g之间，催化剂中的杂多酸或过氧杂多酸质量百分含量为26.6％～53.2％。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，环氧化反应采用固定床或间歇釜式反应器。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，环氧化反应采用间歇釜式反应器时，催化剂用量为原料质量的5％～50％；采用固定床反应器时，质量空速为0.05～0.3h^-1。

5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，环氧化反应采用间歇釜式反应器时，催化剂用量为20％～40％；采用固定床反应器时，质量空速为0.05～0.2h^-1。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，环氧化反应的反应温度为30～80℃，反应压力为0.1～6.0MPa，反应时间为8～20h，双环戊二烯和双氧水的摩尔比为1:2～1:4，双环戊二烯和溶剂的体积比在1:1～1:6之间。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，环氧化反应的反应温度为50～70℃，反应时间为8～12h，双环戊二烯和双氧水的摩尔比为1:3，双环戊二烯和溶剂的体积比在1:3。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，原料过氧化氢的质量百分比为30％～70％。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，溶剂选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、叔丁醇、丙酮、丁酮、异丁酮、戊酮、环戊酮、庚酮、乙腈、1,2-二氯乙烷、氯仿、甲苯、乙酸甲酯、乙酸乙酯或乙酸丁酯中的任意一种或几种。