[发明专利]芳烃抽余油生产己烷的方法

说明书

本发明涉及一种芳烃抽余油生产己烷的方法，将芳烃抽余油F依次经过第一精馏塔和第二精馏塔，从第二精馏塔顶进料以上位置得到含异己烷、正己烷、甲基环戊烷和苯的物流I，进料以下位置得到含环己烷的C7及以上组分物流IV，物流IV中C6组分经反异构化反应器，反应得到的甲基环戊烷循环回第一精馏塔，物流I经加氢反应器得到物流II，物流II经异构化反应器得到含异己烷、正己烷、环己烷的物流III，物流III分离得到异己烷、正己烷、甲基环戊烷、环己烷，其中甲基环戊烷循环至异构化反应器。本发明有效解决了现有芳烃抽余油综合利用低、正己烷收率低、环己烷收率低、己烷组分单一、产品附加值低的问题，可应用于工业连续化生产中。

技术领域

本发明涉及一种芳烃抽余油生产己烷的方法，特别是一种生产正己烷、异己烷和环己烷的方法，有效提升了芳烃抽余油的附加值。

背景技术

石脑油裂解生产乙烯的过程中，裂解汽油经过两段加氢和芳烃抽提后副产大量的抽余油，目前抽余油主要用作生产溶剂油，基本没有进行提升附加值利用，部分返回裂解炉作为裂解原料，但是由于环烷烃含量较高，烯烃收率较低；且较高的环戊烷和甲基环戊烷也不适宜作为重整原料使用。抽余油中C6烷烃占40％以上，其中含有大量的包括甲基环戊烷和环己烷在内的环烷烃，因此从抽余油中分离出C6馏分并将甲基环戊烷异构化为环己烷，然后通过精馏得到异己烷、正己烷和纯度较高的环己烷将会极大提高抽余油的利用价值。

异己烷、正己烷、环己烷是重要的基本有机化工原料。植物油业为了提高植物油收率，最大限度的追求利润，普遍使用正己烷的萃取剂，同时，利用异己烷做植物油萃取剂，企业和消费者可以从减少加工成本、降低能量消耗和较低的环境污染中受益。我国的环己烷主要用于生产环己酮、己二酸、己内酰胺和尼龙-66盐。80年代初，我国人均占有己内酰胺只有0.008kg，比世界其他地区人均1kg相差100多倍。近年来，我国几乎没有新建环己烷及其衍生制品的生产厂，每年需进口己内酰胺及其制品的量达10万吨以上。由于环己烷及其衍生制品国内严重短缺，造成价格迅速上涨。因此，开发生产环己烷及其衍生制品在我国将有广阔前景。

离子液体是由有机阳离子和无极阴离子构成，在室温下通常是液态的，有些种类甚至低于室温也称液态的盐类。它们具有非挥发性或零蒸汽压、宽沸程、宽电化学窗口、强的静电场、良好的导电性，具有选择性溶解力和可设计性等特点，其这些特殊的物性给化学研究开辟了一个全新的领域，是一种很有前景被开发利用的介质或软功能材料。由于构成离子液体的阴、阳离子种类繁多，可通过简单的变换不同离子来控制它的多种物理和化学性质，它不仅在电化学、有机合成、生物化学、催化、分离等方面具有独特的作用，而且室温离子液体作为一种环境友好的催化剂和溶剂，符合绿色化学概念，有望面临全球环境安全问题的现代工业带来突破性的进展。早在20世纪80年代初期，英国BP公司和法国IFP等研究机构开始探索离子液体作为溶剂与催化剂的可能性，并在Friedel-Crafts反应、烷基化、异构化、烯烃二聚及催化加氢和Diels-Alder等反应中取得较好的结果。

由于苯和正己烷存在共沸，共沸点为68.9℃(1atm)，经过脱C5塔和脱C7塔切割后的C6组分还有苯，通过加氢单元将苯转化为环己烷。此外，异己烷、正己烷、甲基环戊烷和环己烷，在离子液体催化剂存在下存在平衡转化，异己烷与正己烷发生平衡可逆反应，为防止正己烷的损失，应保证切割后的C6组分中异己烷的浓度大于等于正己烷的浓度，而甲基环戊烷和环己烷也发生平衡可逆反应，因此可以将脱C7塔釜液中的环己烷在离子液体存在的条件下进行反异构化反应，转化为甲基环戊烷，循环回脱C5塔入口，大大提高了产品利用率。

CN 1880310 B公开了一种制备环氧环己烷和环己烷的方法，该发明是以苯、环己烷、环己烯任意比例的三元混合物为原料，以具有反应控制相转移特点的杂多酸类化合物的混合物为催化剂，过氧化氢水溶液为氧源，在添加剂的存在下，使混合物中的环己烯转化为环氧环己烷，环氧化反应结束后，催化剂分离回收循环使用，环氧环己烷通过精馏分离提纯，苯、环己烷及未反应的环己烯再次加氢循环使用。该方法大大降低了环氧环己烷生产的原料成本，而且环境友好，是联产环氧环己烷与环己烷的新途径。