[发明专利]一种轻质馏分油的催化转化方法有效
申请号: | 201710980640.7 | 申请日: | 2017-10-19 |
公开(公告)号: | CN109679680B | 公开(公告)日: | 2021-01-08 |
发明(设计)人: | 朱金泉;高永灿;崔琰;杨轶男 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C10G29/06 | 分类号: | C10G29/06 |
代理公司: | 北京英创嘉友知识产权代理事务所(普通合伙) 11447 | 代理人: | 周建秋;郑永胜 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 馏分 催化 转化 方法 | ||
本发明涉及一种轻质馏分油的催化转化方法,该方法包括:将轻质馏分油和甲醇送入催化转化反应器中与催化转化催化剂接触并进行催化转化反应,得到反应产物和待生催化剂;其中,所述轻质馏分油包括汽油馏分和/或柴油馏分;将所得反应产物进行分离,得到干气产物、液化气产物、汽油产物和柴油产物;将所得待生催化剂进行再生后作为所述催化转化催化剂送入所述催化转化反应器中。本发明的方法通过强化甲醇与轻质馏分油的耦合反应,可以降低轻质馏分油催化转化的干气产率,降低产品汽油的苯含量。
技术领域
本发明涉及一种轻质馏分油的催化转化方法。
背景技术
中国人民共和国车用汽油标准GB17930-2013中,对车用汽油的技术要求烯烃含量不大于24%(体积分数),芳烃含量不大于40%(体积分数),苯含量不大于1.0%(体积分数)。而中国未来新的汽油标准还可能参考美国联邦汽油标准的要求,要求烯烃含量不大于15%(体积分数),芳烃含量不大于35%(体积分数),苯含量不大于0.8%(体积分数),要求更加严格。为获得高品质的汽油产品,目前比较常规的方法是通过中间产物汽油馏分的二次反应,来改善汽油品质,如降低汽油中的烯烃含量和提高汽油辛烷值,如洛阳工程公司开发的FDFCC技术等。文献《FDFCC汽油改质机理及反应条件探索》中提到,中间产物汽油馏分二次反应后产生了更多干气,特别是反应苛刻度较高时,如高反应温度,干气产率更高,而虽然中间产物轻柴油二次反应可生产更多高辛烷值汽油馏分,但汽油中苯含量(体积分数)均大于0.8%,特别是反应苛刻度较高时,如高反应温度,苯含量更高。
另一类技术是由甲醇直接制取汽油,即MTG过程,采用的催化剂主要为含ZSM-5分子筛催化剂,其中汽油中芳烃含量30%,烯烃含量12%,美国专利USP3894104中公开了一种甲醇制汽油的技术,C5+汽油中的芳烃含量达50%以上。同时MTG过程还面临一个共同问题,产物汽油中均四甲苯含量高,需要将均四甲苯提取或再转化,如中国专利CN104058913A公开了一种从甲醇合成油中提取均四甲苯的方法和装置。
部分专利文献还提到了将石油烃与甲醇共反应获得改质汽油的方法。
中国专利CN101210190A公开了一种重质石油烃与甲醇共同进料制取低碳烯烃和汽油的方法,该方法以重质石油烃和甲醇作为原料,在复合的分子筛催化剂上,在流化催化裂化装置上进行,工艺的操作温度在480~600℃之间,系统压力在0.01~0.51MPa之间,重时空速在1.01~20.1h-1之间,剂油比在1.0~20.1范围,甲醇占原料油的1.5~50w%,注水量占原料油的5~50%,所述的复合分子筛催化剂含有重量比为1:0.1~1.0的择形分子筛和大孔分子筛。但是该技术主要用于增产低碳烯烃,并未涉及降低汽油中苯含量和减少干气、焦炭产率的问题。
现有炼厂中,为了方便利用炼厂已有催化裂化装置转化轻质馏分油,以最大化生产液化气以及低烯烃和低苯汽油,一般将轻质馏分油直接在催化裂化反应器(或称为催化转化反应器)中进行催化转化反应,但是馏程较低的轻质馏分油(例如汽油馏分)往往干气和焦炭产率高,而馏程较高的轻质馏分油(例如柴油馏分)所产生的汽油需要通过后续处理进一步降低其中的苯含量,会带来干气和焦炭提高,汽油损失增加。
发明内容
本发明的目的是提供一种轻质馏分油的催化转化方法,本发明的方法通过强化甲醇与轻质馏分油的耦合反应,可以降低轻质馏分油催化转化的干气产率,降低产品汽油的苯含量。
为了实现上述目的,本发明提供一种轻质馏分油的催化转化方法,该方法包括:
将轻质馏分油和甲醇送入催化转化反应器中与催化转化催化剂接触并进行催化转化反应,得到反应产物和待生催化剂;其中,所述轻质馏分油包括汽油馏分和/或柴油馏分;
将所得反应产物进行分离,得到干气产物、液化气产物、汽油产物和柴油产物;
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