[发明专利]一种处理库存DDT类化合物的联合方法

说明书

本发明涉及一种处理库存DDT类化合物的联合方法；其特点是，采用碱处理将DDT（或DDD）转化为较容易通过还原降解的DDE（1,1‑双(对氯苯基)‑2,2‑二氯乙烯）或DDMU（1,1‑双(对氯苯基)‑2‑氯乙烯），然后通过多相催化方法将其脱氯化氢产物转化为毒性较低，易被生物降解的物质；碱处理方法采用强碱处理，处理温度控制在20～50℃；而多相催化还原采用负载型贵金属催化剂，用氢气作为氢源，在碱存在下对液相中的碱处理产物进行催化还原处理，反应压力为0.1～1.0 MPa，反应温度控制在20～80℃；简化了工艺操作流程，缩短了反应时间，节约了成本，具有更好的生产和实用价值。

技术领域：

本发明涉及库存DDT的处理方法，具体的讲是一种处理库存DDT（双对氯苯基三氯乙烷）类化合物的联合方法。

背景技术：

有机氯杀虫剂DDT（双对氯苯基三氯乙烷）作为一种高效的杀虫剂曾被广泛应用，但由于其具有强烈的致癌、致畸、致突变性的“三致效应”，因此DDT已在2001年联合国环境规划署（UNEP）通过的《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》中要求全球统一行动优先控制和消除的12种持久性有机污染物（POPs）之一。对中国等发展中国家，公约规定在2014年完全禁止滴滴涕的生产和使用。

对中国等发展中国家，《POPs公约》规定在2014年完全禁止DDT的生产和使用。在我国，DDT的生产历史长达半个世纪，其累计产量约为40万吨，占全球DDT生产总量的20%左右。尽管世界大多数国家已经停止生产和使用DDT类农药，但其对生态环境的影响依然存在，在大气、土壤、水体、沉积物、动植物等中都能被检出，甚至在生活用水、人体血清、乳汁中也能被普遍检测到。因此，针对库存DDT的特点，研究周期短、效率高的处理方法从源头上进行控制和消减DDT等有机氯代污染物，不仅具有重要的科学意义和应用前景，同时对我国履行《POPs公约》也有重要的指导意义。

当前，DDT的处理方法主要有物理修复法、生物修复法、焚化法、高级氧化法、化学还原脱氯法等；这些处理方法各有优缺点。物理修复法是一种暂时、延缓性的处理方法，并没有达到完全消除污染物毒性的目的，在转移过程中还可能带来二次污染。生物修复法降解效率比较低，降解不够彻底，且易受到DDT毒性的影响，目前该方法主要针对低浓度DDT的消除，且尚处在实验室探索阶段。焚烧和高级氧化方法虽然适合多种条件，但能耗高，且不完全焚烧和氧化容易生成毒性更强的二噁英类物质而造成二次污染。化学还原脱氯法是一种有效降解DDT的方法；其中，多相催化还原脱氯法由于其催化材料可以回收再利用，因此与其他还原脱氯方法相比，多相催化还原脱氯法是一种更简单、安全、有效的消减DDT的方法，但是同样存在加氢产物可造成二次污染的问题。可见，采用高温焚烧、催化氧化、光降解、生物降解、还原脱氯和多相催化还原脱氯等单一方法很难彻底实现POPs的降解。必须发展新的降解方法和技术用于持久性有机污染物的消减和修复，而且有关将碱处理和多相还原脱氯相联合的文献和专利还未见报道。

发明内容：

本发明目的是克服上述已有技术的不足，提供一种处理库存DDT类化合物的联合方法；主要解决现有的DDT的处理方法带来二次污染、降解效率比较低、降解不够彻底及能耗高等问题。

本发明采用的技术方案是：一种处理库存DDT类化合物的联合方法，其特殊之处在于，包括如下步骤：

a液相体系中碱处理，将待处理库存DDT类化合物样品在液相体系中通过碱处理进行脱氯化氢，生成较容易还原降解的产物；

b多相催化还原处理，碱处理后，加入负载型贵金属催化剂，并用氢气作为氢源，在碱存在下进行多相催化还原反应，进而使样品有效地得以降解；

其中，所述的液相体系中碱处理和多相催化还原处理所采用的碱均为碱金属氢氧化物；

所述的多相催化还原处理中还原反应是在0.1～1.0 MPa，20～80 ℃下进行；所述的催化剂的加入量为样品质量的1.0-5.0%。