[发明专利]一种对氯苯肼盐酸盐连续化生产方法及其装置

说明书

本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种对氯苯肼盐酸盐连续化生产方法及其装置，本发明采用管式反应与釜式反应相结合的连续化生产方式，在管式反应器中进行重氮化反应，使原料混合均匀，反应稳定进行，提高反应的安全性，减少副反应的发生，提高最终产品的纯度和收率；在还原反应釜中进行还原和酸化反应，提高了生产连续性，减少总体反应时间，提高生产效率，节约能耗，降低生产成本，制得的对氯苯肼盐酸盐收率为大于90％，纯度大于96％，满足工业需求，适合工业连续化生产。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种对氯苯肼盐酸盐连续化生产方法及其装置。

背景技术

对氯苯肼盐酸盐是一种用途十分广泛的有机合成中间体，可用于染料、医药及其它化学品的合成，其分子式为C₆H₈Cl₂N₂，分子量是179，外观为白色或浅红色粉末，熔点为210-218℃。对氯苯肼盐酸盐在化学合成中的主要应用为：(1)用于中枢神经系统用药噻吩并[2,3’,2,3]噻喃[4,5,c]-吡唑啉-3(4H)-酮的合成，阻断脑干网状结构的上行激活系统；(2)用于抗焦虑药苯并噻吩[5,4-c]吡唑啉的合成；(3)用于水杨酸类抗炎药的合成；(4)用于杀虫剂1-芳基吡唑的合成；(5)用于除草剂5-吡唑烷酮的合成；(6)用于杀菌剂吡唑醚菌酯的合成。

目前对氯苯肼盐酸盐的合成方法主要是以对氯苯胺为原料，采用釜式反应在低温条件下进行重氮化反应，以二氯化锡、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠或亚硫酸铵等作为还原剂进行还原反应，最后进行水解反应，得到对氯苯肼盐酸盐。然而单纯的釜式反应具有明显的缺陷：(1)重氮化反应的反应时间较长，生产效率低；(2)机械搅拌导致物料混合不均匀，局部放热过多容易引发安全事故；(3)重氮盐缓慢分解，进而产生一系列副产物，最终影响产品的纯度和收率。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供了一种对氯苯肼盐酸盐连续化生产方法及其装置，将管式反应与釜式反应相结合，减少重氮化反应的副反应，提高反应的转化率和安全系数，降低反应生产成本，适合企业规模化生产。

为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现：

1、一种对氯苯肼盐酸盐连续化生产方法，包括以下步骤：

(1)在配料釜中预先配制好对氯苯胺盐酸盐溶液和亚硝酸钠溶液，将对氯苯胺盐酸盐溶液和亚硝酸钠溶液泵入混合器中，得到混合液，调节混合液进入管式反应器的进料比例，5-15℃反应，制得重氮盐中间体；

(2)在还原反应釜中，将催化剂加入水中，持续通入还原性气体，加热至75℃，将重氮盐中间体滴加至还原反应釜中，70-90℃反应2-4h，制得还原中间体；

(3)将盐酸溶液滴加至装有还原中间体的还原反应釜中，70-90℃反应1-3h，反应结束后，冷却结晶，过滤，干燥，即制得对氯苯肼盐酸盐。

进一步的，所述对氯苯胺盐酸盐溶液由对氯苯胺、37％盐酸和水混合制得，所述对氯苯胺与37％盐酸的摩尔比范围为1:1-1:2.5。

进一步的，所述进料比例为对氯苯胺与亚硝酸钠的摩尔比，所述进料比例的范围为1:1.02-1:1.20。

进一步的，所述盐酸溶液的浓度范围为10-30％，所述盐酸溶液与对氯苯胺的摩尔比范围为2:1-4:1。

进一步的，所述催化剂选自铂碳、钯碳或雷尼镍中一种或者几种，所述还原性气体为二氧化硫。

上述对氯苯肼盐酸盐连续化生产方法的装置，包括配料釜、混合器、管式反应器和还原反应釜，所述配料釜包括第一配料釜、第二配料釜、第三配料釜和第四配料釜，所述配料釜均设有计量泵，所述管式反应器设有夹套，所述还原反应釜的数量是2个及以上。