[发明专利]异构化体的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及作为医药、农药、液晶材料等化学合成品的制造中间体和原料物有用的E-烯烃化合物的制造方法。

背景技术

E-烯烃化合物多数在医药、农药、液晶材料的领域中显示优异的特性，是有用的化合物。特别是对液晶材料而言，已知E-烯烃化合物显示与对应的饱和化合物相比高的清亮点、较低的粘度和大的弹性常数，是极其重要的化合物。一般而言，E-烯烃化合物经过如下工序制造，即：通过对于包含E-烯烃化合物和对应的Z-烯烃化合物的组合物，进行使用了芳基亚磺酸类作为催化剂的异构化反应，使组合物中的E-烯烃化合物的比率升高(非专利文献1、2)。另外，已知芳基亚磺酸不稳定，因此一般以对应的芳基亚磺酸盐的形式购入、保管，使用时在反应体系内与盐酸等酸反应，生成新的芳基亚磺酸后使用。此时，通常使用将包含E-烯烃化合物和对应的Z-烯烃化合物的组合物、亚磺酸盐、酸和溶剂在室温混合后，加热至预定的反应温度的工序(专利文献1、非专利文献1和非专利文献2)。

[化1]

另外，专利文献2中，提出了使通过使用芳基亚磺酸类作为催化剂的异构化反应而得到的包含E-烯烃化合物和对应的Z-烯烃化合物的组合物中的E-烯烃化合物的比率更高的方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特表2012-528798号公报

专利文献2：日本特开2016-121076号公报

非专利文献

非专利文献1：H.Nozaki,Y.Nishikawa,M.Kawanishi,R.Noyori,Tetrahedron(四面体),23,2173(1967)

非专利文献2：T.W.Gibson,P.Strassburger,J.Org.Chem.,41,791(1976)

发明内容

发明要解决的课题

另外，如专利文献2中也提及的那样，为了得到纯净的E-烯烃化合物，需要在上述异构化反应后，为了除去残存的Z-烯烃化合物而反复进行许多精制操作。因此，成品率恶化，进而成本变高。特别是在使用E-烯烃化合物作为液晶材料的情况下，需要精制至极高的纯度，因此优选在异构化反应的阶段以更高的比率获得E-烯烃化合物。

于是，本发明的目的在于提供一种E-烯烃化合物的制造方法，能够与以往的方法相比以高比率得到目标E-烯烃化合物。

解决课题的方法

本发明人等进行了深入研究，结果发现，通过如下的异构化体的制造方法，能够与以往的方法相比以高比率获得目标异构化体、即E-烯烃化合物，所述制造方法为：使分子中具有一个或两个以上的表现Z体的烯烃结构的烯烃衍生物在存在溶剂的情况下异构化，从而表现Z体的烯烃结构的至少一个异构化成表现E体的烯烃结构而得到异构化体，该方法中，一边使异构化体选择性地析出一边进行异构化，从而完成了本发明。

通过该制造方法能够与以往的方法相比以高比率获得目标异构化体的理由未必清楚，但本发明人等认为，如果使异构化体选择性地析出，则溶液中的异构化体的浓度下降，因此平衡偏移，更多的烯烃衍生物转换成热力学稳定的异构化体。

发明效果

根据本发明，可提供一种E-烯烃化合物的制造方法，能够与以往的方法相比以高比率得到目标E-烯烃化合物。

附图说明

图1是表示关于实施例1和2，通过气相色谱分析来测定E-烯烃衍生物的比率的经时变化的结果的图。

具体实施方式

本发明为一种异构化体的制造方法，使分子中具有一个或两个以上的表现Z体的烯烃结构的烯烃衍生物在存在溶剂的情况下异构化，从而表现Z体的烯烃结构的至少一个异构化成表现E体的烯烃结构而得到异构化体，该方法中，一边使异构化体选择性地析出一边进行异构化。需要说明的是，本说明书中，将分子中具有一个或两个以上的表现Z体的烯烃结构的烯烃衍生物也称为“Z-烯烃衍生物”，将Z-烯烃衍生物中表现Z体的烯烃结构的至少一个被表现E体的烯烃结构取代后的烯烃衍生物也称为“E-烯烃衍生物”，将包含这两者衍生物的组合物也称为“E/Z-烯烃组合物”。上述异构化体相当于E-烯烃衍生物。

Z-烯烃衍生物的异构化方法没有特别限定，可以适用以往公知的方法，但从能够在温和条件下反应，容易使E-烯烃衍生物析出的方面出发，优选通过使硫化合物和自由基引发剂发生作用的方法来使Z-烯烃衍生物异构化。